Tóm lại, phosphonat phản ứng với aldehide hoặc ketone, những aldehide mạch dài không phản ứng trong khi ketone phản ứng cho ra alkene nhưng hiệu suất thấp. Sự đa dạng của base và điều kiện phản ứng được ứng dụng thành công phản ứng HWE bao gồm xúc tác chuyển pha.
1.4.3.1 - Phản ứng Horner-Wittig 55,62.
Horner và cộng tác viên của ông là những người đầu tiên thành công trong việc tạo thành alkene với sự có mặt của oxide phosphin và base khi phản ứng với aldehide.
Phản ứng Horner-Wittig là cải biến của phản ứng Wittig ở chổ sử dụng phosphinoxid. Dẫn xuất lithium của nó phản ứng với aldehide cho ra β- hidroxyphosphinoxide. Khi nó được xử lý với NaH, ngay lập tức cho ra alkene. Đây là phản ứng có tính chọn lọc lập thể cao. Cấu hình erytho của hidroxyphosphin oxide cho ra (Z)-alkene còn threo cho ra (E)-alkene.
Khởi đầu của phản ứng này là sử dụng base lithium tạo trung gian xuyên lập thể phân β-hidroxyphosphinoxide. Mỗi xuyên lập thể phân này có thể được xử lý riêng lẻ với base t-BuOK để tạo thành alkene trực tiếp với độ tinh khiết cao.
1.4.3.2 Cơ chế phản ứng Horner-Wittig.
Cơ chế phản ứng này giống như cơ chế của phản ứng Wittig, base sử dụng trong phản ứng Wittig thực hiện trong hai bước riêng biệt.
- Thế vào HW của lithium phosphin oxide đến aldehide hoặc ketone để tạo β- hidroxyphosphinoxide.
- Sự gỡ bỏ HW của phosphinoxide tạo alkene.
Tuy nhiên, nếu sử dụng base lithium và phản ứng tiến hành ở nhiệt độ thấp, trung gian β-hidroxyphosphinoxid được cô lập, sự loại bỏ trung gian cho (Z)-alkene.
1.4.3.3. Chất phản ứng và điều kiện phản ứng.
Phosphinoxide có thể tạo bởi một số phương pháp:
- Phản ứng của chất cơ kim với halide phosphin bởi sự oxi hóa.
- Thủy phân muối phosphonium, nhiều oxid phosphin phức tạp hơn cũng được tạo ra từ sự proton hóa và sự alkyl hóa của phosphinoxide.