D ịch chiết m ẫu tại 2 phân đoạn được thêm chất nội chuẩn và phân tích trên thiết bị GCM S-QP2010. Các PAH được phân tích định tính và định lượne bàne phươna pháp nội chuẩn và sử dụng chế độ quan sát ion chọn lọc. Sau đâv là điều kiện phân tích cho nhóm PAH với cột 30 m. Các điều kiện phân tích với cột 60 m được trình bà> trong phần phụ lục.
B ảng 2.3. Đ iêu kiện phân tích nhóm PAHs trên thiết bị GC-MS
Cột mao quản DB-1 (30 m hoặc 60 m X 0,32 mm I.D. X 0.25 |im )
Khí mang He (99,999%), l,8 m l/p h ú t
Nhịêt độ cổng bơm mẫu 260 °c
Chế độ bơm mẫu Không chia dòng
Chương trình nhiệt độ cột tách (cột 30 m) ccho PAHs
60 °c (1 phút) -» 160 °c (15 "C/phút) — 190 °c (2
°c/phút) —»310 °c (10 °c/phút, 8 phút)
Nhiệt độ nguồn ion 230 °c
Xác định giới hạn phát hiện và giói hạn định luọn g của thiết bị
Giới hạn phát hiện (LO D) và giới hạn định lượng (LO Q) của thiết bị xác (lịnh dựa vào sai số giữa các lần bơm bơm một dung dịch có nồng độ nhỏ cùa chất cần phân tích lên thiết bị. B an đầu, tiến hành bơm lặp dung dịch này từ 7-10 lần. thẻ tích bơm mẫu là 2 nl. Sau đó, tính độ lệch chuẩn SD theo công thức:
SD =
ỵ ^ - X Ý
1=1________
N -1
Từ đó, xác định giới hạn phát hiện của thiết bị (LOD), đây là giới hạn định tính: LOD = 3 X SD
Và giới hạn định lượng c ủ a thiết bị: LOQ = 10 X SD.
Trong luận văn này, chúng tôi bơm hỗn hợp chuấn PAHs có nồne độ 5 ng/inl trên thiết bị G C M S-Q P2010.
Xây dựng đường chuẩn
Đẻ phù hợp với nồng độ của PAHs trong các mẫu trầm tích và đặc điểm cua thiết bị phân tích G C M S-QP2010, chúng tôi xây dựng đường chuẩn phân tích PAHs lần lượt trong khoảng nồng độ 0,5-100 ppb.
Các thông tin về đuờng chuẩn và các dung dịch kiểm tra đườna chuân được trình bày trong phần phụ lục.
Khảo sát thể tích dung môi rửa giải sử dụng cột sắc ký silica gel
Để khảo sát thể tích dung môi sử dụng để tách phân đoạn A và B. chúne tôi chuẩn bị 2 m ẫu hỗn hợp chuẩn có nồng độ PAHs 20 ppb cùng với chất đồng hành. Cho các dung dịch này đi qua cột sắc ký silica gel (8 g) được hoạt hóa hoàn toàn. Sau đó lần lượt rửa giải bàng 90 ml dung môi n-hexan và 120 ml hỗn hợp n-hexan/DCM (1:1.
Dịch rửa giải được thu ở 8 phân đoạn, bao gồm: phân đoạn đầu tiên được rứa giải bằng 60 ml n-hexan, tiếp theo 30 ml n-hexan rửa giải được chia thành 6 phân đoạn - mỗi phân đoạn 5 ml và phân đoạn cuối được rửa giải bằng 120 ml hỗn hợp n- hexan/DCM (1:1,v/v). Sau đó, các dịch rửa giải này được bơm trên thiêt bị phân tích dê xác định hiệu suất thu hồi của từng cấu tử PAH tại các thể tích rửa giai tương ứng. Trên cơ sở này, lựa chọn thể tích dung môi rửa giải phù hợp (n-hexan và hồn hợp n- hexan/DCM (1:1 ,v/v)).
Xác định giới hạn phát hiện của phương pháp
Giới hạn phát hiện của phương pháp (M DL) được xác định như sau: Chuân bị 5 mẫu muối khan N a2S 0 4 được thêm vào dung dịch chuẩn 25 Ịil dune dịch chuản PAHs 500 ppb kèm theo m ột mẫu trắng chứa N a2S 0 4 khône thêm dung dịch chuấn. Thực hiện theo quy trình phân tích hình 2.3. Sau đó. xác định độ lệch chuân SD của các kết quả thu được, từ đó tính giới hạn phát hiện của phương pháp (MDL):
MDL = 3 X SD
Xác định hiệu suất thu hồi trên nền mẫu thật
Chuẩn bị 5 m ẫu lặp trầm tích tại cửa Ba Lạt. các mẫu được thèm 40 ^1 duna dịch chuan PA H s 500 ppb. M ột mẫu blank là cũna là nên trâm tích thật như trên, nhưng không được thêm chất chuẩn. Tiến hành phân tích 6 mẫu này theo quv trinh hình như đã trình bày ở trên. N ồng độ cùa từng cấu tử được tính dựa vào hiệu suất thu
hồi của chất đồng hành. Từ đó, tính hiệu suất thu hồi đối với từ n2 cấu từ PAH cần phân
Xác định nồng độ PAH s trong các mẫu trầm tích
Các mẫu trầm tích bề mặt và các mẫu trong cột trầm tích được phản tích theo quy trình. Nồng độ của các cấu tử cần phân tích được tính theo công thức sau: