VỀ TỔNG HỢP TETRA-O-ACETYL-β-D-GLUCOPYRANOSYL THIOSEMICARBAZID

THIOSEMICARBAZID

Hợp chất tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl thiosemicarbazid được tổng hợp từ tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl isothiocyanat và hydrazin hiđrat trong dung mụi dioxan khan. Phản ứng được tiến hành trong sự khuấy trộn đều ở nhiệt độ từ 5–10ºC. Nếu nhiệt độ phản ứng thấp hơn 10C sẽ làm đioxan đụng đặc, làm cho phản ứng trở thành dị thể, phản ứng khú xảy ra. Cũn khi nhiệt độ cao hơn 15C thỡ xảy ra sự deacetyl húa. Sau khi phản ứng kết thỳc, dung mụi được loại dưới ỏp suất giảm ở nhiệt độ 50C, vỡ cao hơn nhiệt độ này sẽ làm nhúm acetyl bị thủy phõn một phần khi cú mặt hydrazin. Sản phẩm thu được ở dạng siro, khi hũa tan trong ethanol 95% sẽ thu được sản phẩm màu trắng, lọc trờn phễu Buchner. Hiệu suất phản ứng là 61% (sản phẩm thụ). Sản phẩm được kết tinh lại trong ethanol, với điểm núng chảy là 155–157ºC. Cấu trỳc của sản phẩm được xỏc nhận bằng phổ hồng ngoại và phổ 1

H NMR (Hỡnh 3.3.a).

71

Hỡnh 3.3.b Phổ 1H NMR của tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl thiosemicarbazid.

Trong phổ hồng ngoại của hợp chất này xuất hiện băng súng hấp thụ đặc trưng cho dao động hoỏ trị của nhúm C=O (ester) ở 1752 cm–1, đồng thời băng súng hấp thụ mạnh ở 1242 cm–1 và ở 1043 cm–1 đặc trưng cho dao động hoỏ trị và biến dạng của nhúm liờn kết C–O–C (ester). Băng súng hấp thụ mạnh và rộng xuất hiện ở 2026 cm–1 đặc trưng cho dao động hoỏ trị đối xứng của liờn kết N=C=S đó khụng cũn và thay vào đú là băng súng ở vựng 3322 cm–1 và 3129 cm–1 xuất hiện đặc trưng cho dao động húa trị của nhúm NH2 và NH. Băng súng hấp thụ ở 1090 cm–1 đặc trưng cho dao động hoỏ trị của liờn kết C=S (Hỡnh 3.6).

Trong phổ 1H NMR của hợp chất này xuất hiện cỏc tớn hiệu cộng hưởng của cỏc proton của phần gốc đường. Chẳng hạn, proton H1 ở =5,82 ppm, proton H2 ở =5,08 ppm, proton H3 ở =5,36 ppm, proton H4 ở =4,92 ppm, proton H5 ở =3,97 ppm, và cỏc proton H-6a và H-6b ở =4,16 và 3,97 ppm. Cỏc proton ở nhúm thiosemicarbazid

72

NHCSNHNH2 cú cỏc tớn hiệu proton của cỏc nhúm NH và NH2 ở =9,25; 8,18 và 4,59 ppm tương ứng (Hỡnh 3.3.b).

Cỏc số liệu phổ IR và 1H NMR của sản phẩm chứng tỏ hợp chất tetra-O-acetyl- β-D-glucopyranosyl thiosemicacbazi được chuyển húa thành cụng từ tetra-O-acetyl-β- D-glucopyranosyl isothiocyanat.