Ở phản ứng này thỡ cỏc 3-arylsydnone 4a-i thế được tổng hợp bằng phản ứng đúng vũng loại nước từ cỏc hợp chất nitroso 3a-i trong sự cú mặt của (CH3CO)2O như là phương tiện hỳt nước. Muốn thực hiện đúng vũng cú hiệu quả tốt thỡ hợp chất nitroso và cỏc dụng cụ thực hiện phản ứng phải khụ để trỏnh anhydrid acetic bị phõn huỷ thành acid acetic. Khi hũa hợp chất nitroso vào anhydrid acetic thỡ phản ứng cú sự toả nhiệt và tạo thành dung dịch trong suốt. Lưu ý khi hoà tan thỡ cỏc hợp chất nitroso phản ứng được thực hiện ở nhiệt độ phũng, trừ một số hợp chất nitroso cú nhúm thế hỳt điện tử thỡ phải tăng nhiệt phản ứng từ từ thỡ thu được dung dịch trong suốt và nhiệt độ ở đõy là khoảng 50C, nếu mà chỳng ta đun hỗn hợp sụi thỡ sản phẩm sẽ bị phõn huỷ và chuyển thành dạng dầu đen. Sau khi hỗn hợp phản ứng trong suốt thỡ đậy kớn lại và để yờn ở nhiệt độ phũng trong thời gian từ 18–24 giờ.
63
Tỷ lệ mol cỏc hợp chất nitroso và anhydrid acetic được sử dụng là 1: 4,5. Nếu chỳng ta cho quỏ dư anhydrid acetic thỡ khi đổ sản phẩm vào cốc nước đỏ, lỳc đú khụng thu được dạng kết tủa như tài liệu mà là dạng nhóo, lỳc này phải cho thờm nước lạnh nhiều lần và đỏnh mạnh dạng nhóo đú để loại hết mụi trường acid thỡ sẽ thu được kết tủa. Cỏc sydnone thế 4a-i mà chỳng tụi tổng hợp được đều ở dạng chất rắn tinh thể, cú màu trắng, vàng và cam và thường được kết tinh lại bằng ethanol 96%. nhiệt độ núng chảy của cỏc sydnone thế đều cao hơn cỏc hợp chất nitroso thế. Kết quả tổng hợp và cỏc dữ kiện vật lớ của 3-arylsydnone thế được đưa ra trong Bảng 3.1.3.
Bảng 3.1.3 Kết quả tổng hợp và cỏc dữ kiện vật lớ của cỏc hợp chất 4a-i
Kớ hiệu R Màu sắc Hiệu suất
(%) Đnc(C) 4a H Vàng 60 136–137 4b 4-F Trắng 72 161–162 4c 4-Me Vàng nhạt 80 143–144 4d 4-Cl Vàng 87 114–116 4e 4-OEt Cam 85 129–130 4f 4-COOH Vàng nhạt 81 255–256 4g 3,4-diCl Nõu đỏ 57 122–124 4h 3,5-diCl Vàng 74 156–158 4i 2-Me-5-Cl Vàng nhạt 66 155-156
64
Hỡnh 3.1.3 Phổ IR của hợp chất 3-(4-methylphenyl)sydnone (4c).