CONHNH2 NO2 + N2H4.H2O COOC2H5 NO2 + C2H5OH C2H5OH
Cho vào bình cầu cỡ 100ml hỗn hợp gồm: 9.75 gam (0.05 mol) este etyl 2-nitro benzoat; 10ml N2H4.H2O 80%; 30ml C2H5OH; 2ml CH3COOH đặc, vài viên đá bọt. Lắp sinh hàn hồi lưu, đầu trên có đặt CaCl2 khan, đun hỗn hợp trong 5h. Hỗn hợp sau phản ứng cất loại hidrazin dư (5 – 7 ml), để nguội, làm lạnh. Chất rắn kết tinh đem lọc hút, kết tinh lại hai lần bằng cồn tuyệt đối ta thu được sản phẩm là hidrazit của axit 2 – nitro benzoic, là tinh thể to trong suốt.
m (H= 67,5%) = 6.109 gam. Tnc = 122-1230C.
2.1.2.2.2. Tổng hợp hidrazit của axit 3 – nitro benzoic
COOCH3 NO2 + N2H4.H2O C2H5OH CONHNH2 NO2 + CH3OH
Cho vào bình cầu cỡ 100ml hỗn hợp gồm: 9.05 gam (0.05mol) gam este metyl 3- nitro benzoat; 10ml N2H4. H2O 80%, 30ml C2H5OH, 2ml CH3COOH đặc. Lắp sinh hàn hồi lưu, đầu trên có đặt CaCl2 khan, đun hồi lưu hỗn hợp trong 5h. Hỗn hợp sau phản ứng cất loại bớt cồn và hidrazin dư (10ml hỗn hợp), để nguội, làm lạnh. Chất rắn kết tinh đem lọc hút, kết tinh lại bằng cồn tuyệt đối, sấy nhẹ ta thu được sản phẩm hidrazit của axit 3 – nitro benzoic.
m (H = 74,2%) = 6,71 gam. Tnc = 152 – 1530C.
CONHNH2 NO2 + N2H4.H2O COOCH3 NO2 + CH3OH C2H5OH
Cho vào bình cầu cỡ 100ml hỗn hợp gồm: 9.05 gam (0.05 mol) este metyl 4- nitrobenzoat, 10ml N2H4. H2O, 30ml C2H5OH, 2ml axit axetic đặc. Đun hồi lưu hỗn hợp trong 4h. Hỗn hợp sau phản ứng để nguội, lọc hút chất rắn tách ra. Kết tinh lại hai lần bằng cồn tuyệt đối ta thu được sản phẩm là hidrazit của axit 4-nitro benzoic, dạng tinh thể trong suốt.
m (H = 79,3%) = 7,17 gam. Tnc = 215 – 2160C.
2.1.2.2.4. Tổng hợp hiđrazit của axit 2 – amino benzoat
2.1.2.2.4.1. Khóa nhóm amino của metyl – 2 aminobenzoat
COOCH3 NHCOCH3 + (CH3CO)2O COOCH3 NH2 -CH3COOH
Cho vào bình cầu cỡ 100ml hỗn hợp gồm: 7.55 gam (0.05mol) este metyl – 2- amino benzoat, 5ml dung dịch anhidrit axetic, 15ml CH3COOH, vài viên đá bọt. Đun hồi lưu hỗn hợp trong 4h, sau đó cất loại bớt axit axetic dư (5-7ml), để nguội hỗn hợp rồi đổ vào cốc đựng đá đập nhỏ. Chất rắn thu được đem lọc hút, rửa vài lần bằng nước cất, kết tinh lại bằng cồn tuyệt đối ta thu được sản phẩm metyl-2axetyl benzoat.
m (H = 75.30%) = 7.26gam. Tnc = 108-1100C 2.1.2.2.4.2. Tổng hợp hidrazit
CONHNH2 NHCOCH3 + N2H4.H2O COOCH3 NHCOCH3 -CH3OH
Cho vào bình cầu cỡ 100ml hỗn hợp gồm: 5.79 gam (0.03mol) metyl – 2 – axetyl – benzoat, 8ml N2H4.H2O 80%, 30ml cồn, vài viên đá bọt, 1ml CH3COOH đặc. Đun hồi lưu hỗn hợp trong 8h. Phản ứng kết thúc đem cất loại cồn và hidrazin dư (15ml), để nguội rồi đổ hỗn hợp vào cốc đựng đá đập nhỏ. Chất rắn kết tinh đem lọc hút, rửa vài lần bằng nước cất rồi kết tinh lại bằng cồn tuyệt đối, sấy khô ta thu được sản phẩm là hidrazit của axit metyl – 2 – axetyl benzoic.
m (H= 78,7%) = 4.56gam. Tnc = 157 – 1590C.
2.1.2.2.5. Tổng hợp hiđrazit của axit 3 – amino benzoat
2.1.2.2.5.1. Khóa nhóm amino của metyl – 3 aminobenzoat
COOCH3 NHCOCH3 + (CH3CO)2O COOCH3 NH2 -CH3COOH
Cho vào bình cầu cỡ 100ml hỗn hợp gồm: 7.55 gam (0.05mol) este metyl – 3 - amino benzoat, 5ml dung dịch anhidrit axetic, 15ml CH3COOH, vài viên đá bọt. Đun hồi lưu hỗn hợp trong 4h, sau đó cất loại bớt axit axetic dư (5-7ml), để nguội hỗn hợp rồi đổ vào cốc đựng đá đập nhỏ. Chất rắn thu được đem lọc hút, rửa vài lần bằng nước cất, kết tinh lại bằng cồn tuyệt đối ta thu được sản phẩm metyl-3- axetyl benzoat.
2.1.2.2.5.2. Tổng hợp hidrazit CONHNH2 NHCOCH3 + N2H4.H2O COOCH3 NHCOCH3 -CH3OH
Cho vào bình cầu cỡ 100ml hỗn hợp gồm: 5.79 gam (0.03mol) metyl – 2 – axetyl – benzoat, 8ml N2H4.H2O 80%, 30ml cồn, vài viên đá bọt, 1ml CH3COOH đặc. Đun hồi lưu hỗn hợp trong 6h. Phản ứng kết thúc đem cất loại cồn và hidrazin dư (15ml), để nguội rồi đổ hỗn hợp vào cốc đựng đá đập nhỏ. Chất rắn kết tinh đem lọc hút, rửa vài lần bằng cồn nóng, sấy khô ta thu được sản phẩm là hidrazit của axit metyl – 3 – axetyl benzoic.
m (H = 68.7%) = 3.98 gam. Tnc = 211 – 2120C.
2.1.2.2.6. Tổng hợp hiđrazit của axit 4 – amino benzoat
2.1.2.2.6.1. Khóa nhóm amino của metyl – 2 aminobenzoat
COOCH3 NHCOCH3 + (CH3CO)2O COOCH3 NH2 -CH3COOH
Cho vào bình cầu cỡ 100ml hỗn hợp gồm: 7.55 gam (0.05mol) este metyl – 4- amino benzoat, 5ml dung dịch anhidrit axetic, 15ml CH3COOH, vài viên đá bọt. Đun hồi lưu hỗn hợp trong 4h, sau đó cất loại bớt axit axetic dư (5-7ml), để nguội hỗn hợp
rồi đổ vào cốc đựng đá đập nhỏ. Chất rắn thu được đem lọc hút, rửa vài lần bằng nước cất, kết tinh lại bằng cồn tuyệt đối ta thu được sản phẩm metyl-4 - axetyl benzoat.
m (H = 75.30%) = 7.57gam. Tnc = 121 - 1220C 2.1.2.2.6.2. Tổng hợp hidrazit CONHNH2 CH3COHN + N2H4.H2O COOCH3 NHCOCH3 -CH3OH
Cho vào bình cầu cỡ 100ml hỗn hợp gồm: 5.79 gam (0.03mol) metyl – 4 – axetyl – benzoat, 8ml N2H4.H2O 80%, 30ml cồn, vài viên đá bọt, 1ml CH3COOH đặc. Đun hồi lưu hỗn hợp trong 6h. Phản ứng kết thúc đem cất loại cồn và hidrazin dư (15ml), để nguội rồi đổ hỗn hợp vào cốc đựng đá đập nhỏ. Chất rắn kết tinh đem lọc hút, rửa nhanh bằng cồn nóng, sấy khô ta thu được sản phẩm là hidrazit của axit metyl – 4 – axetyl benzoic.
m (H = 77.9%) = 4.51 gam. Tnc = 304 - 3050C