Các phương pháp bán kinh nghiệm

Một phần của tài liệu tổng hợp, nghiên cứu mối tương quan giữa cấu trúc electron và khả năng ức chế ăn mòn đồng kim loại trong môi trường hno3 3m của một số hidrazit thể 2,5 - dihydroxiaxetophenon aroyl hidrazaon (Trang 28 - 29)

Những ý tưởng bán kinh nghiệm chính thường gắn với một trong hai cách tiếp cận sau: Thứ nhất đó là sử dụng toán tử Hamilton một electron, ở đây các thừa số ma trận Hamilton được đưa vào là những giá trị mang tính kinh nghiệm hoặc bán kinh nghiệm nhằm điều chỉnh kết quả tính toán được sát với thực nghiệm, cách tiếp cận này không có cơ sở toán học rõ ràng. Các tính toán theo phương pháp Huckel mở rộng đi theo hình thức này.

Cách tiếp cận thứ hai đặt nền móng trên các phép tính gần đúng toán học rõ ràng: bỏ qua các số hạng xen phủ vi phân cụ thể. Phép tính gần đúng này không cần thiết đưa vào những tham số cách biệt nhưng kết quả cho thấy là tốt đối với nhiều trường hợp. Phương pháp tính gần đúng này được hỗ trợ bằng cách đưa vào những tham số kinh nghiệm và khi đó sử dụng hình thức tính gần đúng mới cho phương trình Schrodinger với những tham số có thể điều chỉnh cho phù hợp với kết quả thực nghiệm. Khó khăn cơ bản trong việc giải phương trình schrodinger đối với các phân tử là một lượng lớn ( N4) các tích phân hai electron (mn ׀ 1s ) cần phải tính toán và được sử dụng trong một số kiểu tính toán.

Cả hai phép tính gần đúng này làm cho các phương trình trở nên vô cùng đơn giản, trong đó phép tính đơn giản nhất đó là bỏ qua hoàn toàn xen phủ vi phân (CNDO). Các phương pháp trung gian bỏ qua xen phủ vi phân (indo, ZINDO/1 và ZINDO/S ) giữ lại một số số hạng một tâm còn phương pháp bỏ qua các xen phủ vi phân hai tâm (NDDO) thực hiện giữ lại tất cả các số hang một tâm ở trên. Phương pháp

TNDO là phiên bản của CNDO, INDO với các tham số dựa trên kiểu nguyên tử chứ không phải số thứ tự nguyên tử. Phương pháp MINDO/3 sửa đổi thành từ phương pháp INDO và các phương pháp khác thì dựa trên phương pháp NDDO ( MNDO, MNDO/d, AM1, PM3).

Một phần của tài liệu tổng hợp, nghiên cứu mối tương quan giữa cấu trúc electron và khả năng ức chế ăn mòn đồng kim loại trong môi trường hno3 3m của một số hidrazit thể 2,5 - dihydroxiaxetophenon aroyl hidrazaon (Trang 28 - 29)