X pha động pha tĩnh
2.4.2.2.Kỹ thuật CI:
29 C2H5 HAY CHO
2.4.2.2.Kỹ thuật CI:
Ion hóa hóa học hay còn gọi là phương pháp ion hóa mềm. Khác với phương pháp EI ion trực tiếp lên hợp chất, phương pháp CI ion hóa lên chất khí (khí reagent) tạo ion, sau đó ion khí này mới thực hiện phản ứng ion-phân tử với hợp chất cần phân tích. Trong CI, khí reagent được sử dụng thường là ammonia, metan hay isobutan.
Tùy thuộc vào khí reagent mà sự hình thành ion sẽ khác nhau. Ví dụ, M+NH4 là
dạng ion có thể có trong khối phổ khi sử dụng NH3 là khí reagent.
Người ta gọi CI là kỹ thuật ion hóa mềm vì sự tạo ra ít mảnh hơn EI. Trong CI có hai kiểu là ion hóa ion hóa học dương (Positive Ion Chemical Ionization-PICI) và ion hóa ion hóa học âm (Negative Ion Chemical Ionization- NICI).
Dưới điều kiện nhất định, sản phẩm CI tạo ra ion phân tử âm hoặc dương. Độ nhạy của CI âm trong một số hợp chất (chứa nối đôi, sunfur, phosphorus, chlorine, bromine..) thì tốt hơn rất nhiều so với CI dương hay EI.
Đối với ion hóa ion dương-PICI:
• Những thông tin về trọng lượng phân tử được ghi nhận (sự khẳng định).
• Tăng độ nhạy và độ chọn lọc đối với nhiều hợp chất.
• Độ chọn lọc có thể đạt hiệu quả cao với sự thay đổi khí reagent.
• Phổ CI bổ sung một phần cho phổ EI.
Sự ion hóa của khí reagent, ví dụ là metan: CH4→ CH5+ , C2H5+ , C3H7+..
Phản ứng với chất phân tích:
ABC + CH5+ → [ ABC + H ]+ + CH4
ABC + C2H5+ → [ ABC + H ]+ + C2H4
[ ABC-H ]+ = [ M-H ]+ : ion gần như phân tử (quasi-molecular ion)
Đối với ion hóa ion âm-NICI:
• Kỹ thuật ion hóa với độ chọn lọc và độ nhạy cao-lý tưởng để phân tích trong
một hỗn hợp phức tạp.
• Giống như PICI, thông tin về phân tử lượng có thể có.
• Có sự bổ sung cho phổ PICI và EI.
Các phản ứng của điện tử với khí reagent, ví dụ ở đây là metan, chính những sự va chạm này làm năng lượng điện tử giảm nhiều:
70eV e- → 50eV e - → 30eV e - → 0.05eV e – Phản ứng các chất phân tích với năng lượng điện tử:
ABC + e- → ABC -
( ABC – = M - anion phân tử- M dalton)
ABC + e- → AB -
+ C (sự phân mảnh do sự va chạm hoặc sự tách rời )
Nĩi chung, EI là loại kỹ thuật thường dùng để nhận danh các chất chưa biết, hoặc nghi ngờ trong khi với CI ngoài việc dùng kết hợp với EI để nhận danh thì quan trọng hơn là để định lượng đối với các chất xác định.