. Xác ñịnh các tham số ñịnh lượng của phức ñaligan PAN – Cu(II) – CHCl 2COO Theo phương pháp Komar thu ñược kết quả:
7. Đã ñánh giá phương pháp phân tích Cu2+ bằng thuốc thử PAN và
TIẾNG VIỆT
1. N.X. Acmetop (1978), Hóa học vô cơ - Phần 2, NXB. ĐH&THCN. 2. ỊV. Amakasev, V.M. Zamitkina (1980), Hợp chất trong dấu móc vuông,
NXB KHKT, Hà Nộị
3. ẠK.Bapko, ẠT.Philipenco (1975), Phân tích trắc quang. Tập 1,2, NXB.GD - Hà Nộị
4. Nguyễn Trọng Biểu (1974), Chuẩn bị dung dịch cho phân tích hoá học, NXB KH& KT, Hà Nội
5. Nguyễn Trọng Biểu, Từ Văn Mặc (2002), Thuốc thử hữu cơ, NXB KHKT.
6. N.L. Bloc (1974), Hóa học phân tích, NXB Giáo dục.
7. Tào Duy Cần (1996), Tra cứu tổng hợp thuốc và biệt dược nước ngoài , NXB KH& KT, Hà Nộị
8. Nguyễn Tinh Dung (2002), Hóa học phân tích - Phần II: Các phản ứng ion trong dung dịch nước, NXB Giáo dục.
9. Nguyễn Tinh Dung (1981), Hóa học phân tích - Phần I:Lý thuyết cơ sở (cân bằng ion), NXB Giáo dục.
10. Trần Thị Đà, Nguyễn Thế Ngôn (2001), Hóa học vô cơ - Tập 2, Sách CĐSP. NXB Giáo dục.
11. H.Flaschka, G. Sxhwarzenbach (1979), Chuẩn ñộ phức chất, NXB ĐHQG Hà Nộị
12. Trần Tử Hiếu (2002), Hoá học phân tích, NXB ĐHQG Hà Nộị
13. Mai Thị Thanh Huyền (2004), Nghiên cứu sự tạo phức của Bi(III) với 1- (2 pyridylazo)- 2-naphthol (PAN) và HX (HX: axit axetic và các dẫn xuất clo của nó) bằng phương pháp chiết - trắc quang và ñánh giá ñộ nhạy của phương pháp ñịnh lượng bitmut, Luận văn thạc sĩ khoa học hóa học.
90
14. Doerffel K (1983), Thống kê trong hóa học phân tích, Trần Bính và Nguyễn Văn Ngạc dịch, NXB ĐH và THCN, Hà Nộị
15. Chu Thị Thanh Lâm (2004), Nghiên cứu sự tạo phức ña ligan trong hệ 1- (2 pyridylazo)- 2-naphthol (PAN) - Bi(III) - SCN- bằng phương pháp chiết - trắc quang. Nghiên cứu ứng dụng chúng xác ñịnh hàm lượng Bitmut trong một số ñối tượng phân tích, Luận văn thạc sĩ khoa học hoá học. 16. Nguyễn Khắc Nghĩa (1997), Áp dụng toán học thống kê xử lý số liệu
thực nghiệm, Vinh.
17. Hồ Viết Quý (1999), Phức chất trong hoá học. NXB KH&KT.
18. Hồ Viết Quý (2002), Chiết tách, phân chia, xác ñịnh các chất bằng dung môi hữu cơ - Tập 1, NXB KHKT, Hà Nộị
19. Quyết ñịnh số 2131/QĐ - BYT (2002), Thường quy kĩ thuật ñịnh lượng ñồng trong thực phẩm, BYT.
20. Nguyễn Trọng Tài (2005), Nghiên cứu sự tạo phức ña ligan giữa Cu(II) với 4-(2-pyridilazo)-Rezocxin (PAR) và SCN- bằng phương pháp chiết - trắc quang, ứng dụng kết quả nghiên cứu xác ñịnh hàm lượng ñồng trong viên nang Siderfol - dược phẩm Ấn Độ, Luận văn thạc sĩ khoa học hóa học
21. Nguyễn Thanh Tuấn (2002), Nghiên cứu sự tạo phức của Mn(II) với thuốc thử 1- (2 pyridylazo)- 2-naphthol (PAN) trong môi trường nước- axeton và khả năng ứng dụng vào phân tích, Luận văn tốt nghiệp ñại học. 22. Bùi Thị Thuý Hằng(2008) , Nghiên cứu sự tạo phức ña ligan của XO(Xylen da cam)-Nd(III)-CCl3COOH(Axit tricloaxetic) bằng phương pháp trắc quang và ứng dụng trong phân tích, Luận văn thạc sĩ khoa học hóa học.
23. Nguyễn Bá Phương(2008) , Nghiên cứu chiết – trắc quang sự tạo phức và chiết phức ña ligan trong hệ 1 - (2 - pyridylazo) - 2 - naphthol (PAN- 2) - Zr(IV) – CCl3COOH và khả năng ứng dụng phân tích, Luận văn thạc sĩ khoa học hóa học.
91
24. Phan Thị Thiều Hoa (2007) , Nghiên cứu chiết – trắc quang sự tạo phức và chiết phức ña ligan trong hệ 1 - (2 - pyridylazo) - 2 - naphthol (PAN- 2) - Cu(II) – HSCN và khả năng ứng dụng phân tích, Luận văn thạc sĩ khoa học hóa học
25. Nguyễn Minh Đạo (2008) Nghiên cứu chiết–trắc quang sự tạo phức và chiết phức ñaligan trong hệ 1-(2-PYRIDYLAZO)-2-NAPHTHOL (PAN- 2)-Ti(IV)-CCl3COO- và khả năng ứng dụng trong phân tích , Luận văn thạc sĩ khoa học hóa học
26. Nguyễn Văn Phú(2008) Nghiên cứu chiết- trắc quang sự tạo phứcvà chiết phức ña ligan trong hệ 1- (2 pyridylazo) -2- naphthol (PAN-2) - Bi(III) – CCl3COOH và khả năng ứng dụng phân tích, Luận văn thạc sĩ khoa học hóa học
TIẾNG ANH
27. Argekra ẠP, Ghalsasi ỴV, Sonawale S.B (2001), "Extraction of lead(II) and copper(II) from salicylate media by tributylphosphine oxid", Analytical sciences. Vol 17.pp.285-289.
28. Bati B, Cesur H (2002), " Solid-phase extraction of copper with lead 4- benzylpiperidinethiocarbamate on microcrystalline naphathalen and its spectrophotometric determination" , Turkj chem 26, 599-605.
29. Dameron C, Howe P.D (1998) "Environmental health criteria for copper" The United Nation Environment Programmẹpp 1-225.
30. David Harvey (1995), Modern analytical chemistry, Wiley- interscience, New York.
31. Dedkob M.Y, Bogdanova V.I (1971), " Determination of copper and zinc(II) in blood by spectrophotometry and polarographic methods",
92
32. Emiko Ohyshi (1986), "Relative stabilities of metal complexes of 4-(2- pyridylazo)resorcinol and 4-(2-thiazolylazo)resorcinol ", Polyhedron
Vol.5, nọ6, pp.1165-1170.
33. Grossman ẠM, Grzeisk ẸB (1995), "Derivative spectrophotometry in the determimation of metal ions with 4-(2-pyridylazo)resorcinol (PAR)", Fresenius J anal chem(1996) 354, 498-502.
34. Ređy ẠV, Sarma L.S, Kumar J.K, Ređy B.K (2003), " A rapid and sens tive extrative spectrophotometric determination of the copper(II) in the pharmaceutical and environmetal samples using benzil dithiosemi carbazon", Analytical sciens march, Vol.19, pp.4237
35. Suksai C, Thipyapong K (2003), "spectrophotometric determination of copper(II) using diamine- dioxime derivative", Bull, Korean chem. Soc. Vol.24.Nọ12.1767-1770.
36. Tubino M, Rossi V.A (2003), " About the kinetics and mechanism of the reaction off 4-(2-pyridylazo)resorcinol with Zn2+, Cu2+ and Zn2++Cu2+ equimolar mixtures in the aqueous solutions", Sclec. Quim. Vol.18, pp 1077 -1079.
37. Zhu Z.C, Wang ỴC, Huang J.H. (1996), "A sentive spectrophotometric methol for determination of trace Bismuth based on the Bismuth, nitroso R salt / crystal violet reaction", Fenxi Huaxue, 24(11), pp.1269-1272.
INTERNET
Ví dụ :
38. Subal C. Kumbhakar and Efthymios G. Tsionas (2006), “Estimation of stochastic frontier production functions with input-oriented technical efficiency,” Journal of Econometrics 133, nọ 1: 71-96.
93 MỤC LỤC Trang LỜI CẢM ƠN ... 1 MỞ ĐẦU ... 2 Chương 1. TỔNG QUAN ... 4 1.1 GIỚI THIỆU VỀ NGUYÊN TỐ ĐỒNG ... 4 1.1.1 Vị trí, cấu trúc ñiện tử, trạng thái oxi hoá của ñồng ... 4 1.1.2. Tính chất vật lí và tính chất hoá học của ñồng [1] ... 4 1.1.3. Ứng dụng của ñồng [24] ... 6 1.1.4. Một số phương pháp xác ñịnh ñồng ... 7 1.1.5. Khả năng tạo phức của Cu2+ với các thuốc thử trong phân tích trắc quang và chiết - trắc quang ... 10 1.2. THUỐC THỬ 1 - (2 - PYRIDYLAZO) - 2 NAPHTHOL (PAN). ... 15 1.2.1. Cấu tạo, tính chất vật lý của PAN. ... 15 1.2.2. Tính chất hóa học và khả năng tạo phức của PAN. ... 16 1.3. AXIT AXETIC VÀ DẪN XUẤT CLO CỦA NÓ [5,6,23] ... 19 1.4. SỰ HÌNH THÀNH PHỨC ĐALIGAN VÀ ỨNG DỤNG CỦA NÓ TRONG HÓA PHÂN TÍCH ... 19 1.5. CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU CHIẾT PHỨC ĐA LIGAN. ... 21 1.5.1. Khái niệm cơ bản về phương pháp chiết: [8] ... 21 1.5.2. Các phương pháp nghiên cứu thành phần phức ña ligan trong dung môi hữu cơ: [4, 11, 15] ... 25 1.6. CƠ CHẾ TẠO PHỨC ĐA LIGAN [6]. ... 33 1.7. CÁC PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH HỆ SỐ HẤP THỤ MOL CỦA PHỨC [4]. ... 35 1.7.1. Phương pháp Komar xác ñịnh hệ số hấp thụ mol của phức. ... 35 1.7.2. Phương pháp xử lý thống kê ñường chuẩn. ... 37 1.8. ĐÁNH GIÁ CÁC KẾT QUẢ PHÂN TÍCH. ... 37
94
Chương 239 KỸ THUẬT THỰC NGHIỆM ... 39 2.1. DỤNG CỤ VÀ THIẾT BỊ NGHIÊN CỨỤ ... 39 2.1.1. Dụng cụ. ... 39 2.1.2. Thiết bị nghiên cứụ ... 39 2.2. PHA CHẾ HOÁ CHẤT. ... 39 2.2.1. Dung dịch Cu2+ (10-5 M) ... 39 2.2.2. Dung dịch PAN (10-3M) ... 39 2.2.3. Dung dịch acid Đicloaxetic (10-1M) ... 40 2.2.4. Dung dịch ñiều chỉnh lực ion ... 40 2.2.5. Dung dịch ñiều chỉnh pH ... 40 2.2.6. Các loại dung môi ... 40 2.3. CÁCH TIẾN HÀNH THÍ NGHIỆM ... 40 2.3.1. Chuẩn bị dung dịch so sánh PAN ... 40 2.3.2. Chuẩn bị dung dịch phức PAN - Cu(II) - CHCl2COO ... 40 2.3.3. Phương pháp nghiên cứu ... 41 2.4. XỬ LÝ CÁC KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU ... 41
Chương 3. KẾT QUẢ THỰC NGHIỆM VÀ THẢO LUẬN ... 42 3.1. NGHIÊN CỨU HIỆU ỨNG TẠO PHỨC ĐA LIGAN CỦA PAN - Cu(II) - CHCl2COOH TRONG DUNG MÔI RƯỢU METYLISOBUTYLXETON ... 42 3.1.1. Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức ña ligan. ... 42 3.1.2. Các ñiều kiện tối ưu chiết phức ña ligan PAN - Cu(II) - CHCl2COO .. 45 3.2. XÁC ĐỊNH THÀNH PHẦN PHỨC ... 57 3.2.1. Phương pháp tỷ số mol xác ñịnh tỷ lệ Cu2+: PAN ... 57 3.2.2. Phương pháp hệ ñồng phân tử mol xác ñịnh tỷ lệ Cu2+: PAN. ... 60 3.2.3. Phương pháp Staric - Bacbanel. ... 61 3.3. NGHIÊN CỨU CƠ CHẾ TẠO PHỨC ĐA LIGAN PAN-Cu(II)-CHCl2COO - ... 65 3.3.1. Giản ñồ phân bố các dạng tồn tại của Cu2+ và các ligan theo pH ... 65 3.3.2. Cơ chế tạo phức PAN- Cu- CHCl2COO ... 72
95
3.4. TÍNH CÁC THAM SỐ ĐỊNH LƯỢNG CỦA PHỨC PAN - Cu2+ - CHCl2COO THEO PHƯƠNG PHÁP KOMAR. ... 74 3.4.1. Tính hệ số hấp thụ mol εεεε của phức PAN - Cu2+- CHCl2COO theo phương pháp Komar. ... 74 3.4.2. Tính các hằng số Kcb, Kkb, β của phức PAN- Cu- CHCl2COOH theo phương pháp Komar. ... 76 3.5.2. Ảnh hưởng của một số ion cản và phương trình ñường chuẩn khi có mặt ion cản. ... 79 3.5.3. Xác ñịnh hàm lượng Đồng trong mẫu nhân tạo bằng phương pháp chiết - trắc quang ... 81 3.6. ĐÁNH GIÁ PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH ĐỒNG DỰA TRÊN PHỨC ĐA LIGAN ... 83 3.6.1. Độ nhạy của phương pháp theo Sandell.ẸB [1] ... 83 3.6.2. Giới hạn phát hiện của thiết bị (Limit Of Detection LOD) [3] ... 83 3.6.3. Giới hạn phát hiện của phương pháp: (Method Detection Limit (MDL) [3] ... 84 3.6.4. Giới hạn phát hiện tin cậy: (Range Detection Limit RDL) [3] ... 85 3.6.5. Giới hạn ñịnh lượng (Limit Of Quantitation) (LOQ)[4] ... 85
KẾT LUẬN ... 87
1