tỷ số giữa lượng hợp chất chiết ñã chiết vào pha hữu cơ với lượng chất chiết trong pha nước ban ñầu:
R = d d b hc Q Q
Trong ñó: Qhc: lượng hợp chất chiết A ñã chiết vào pha hữu cơ
Qbñ: lượng hợp chất A trong dung dịch nước ban ñầu
Qhc = [A]hc.Vhc
Qbñ = CoA.Vn = [A]hc.Vhc + [A]n.Vn
Trong ñó: CoA: nồng ñộ chất chiết A trong dung dịch nước ban ñầu
[A]hc, [A]n: nồng ñộ cân bằng của chất A trong pha hữu cơ và pha nước sau khi chiết
Vhc, Vn: là thể tích pha hữu cơ và pha nước khi thực hiện quá trình chiết quá trình chiết
Thay các hệ thức trên vào công thức ñộ chiết R ta có:
R = n n n hc hc hc hc V . ] A [ V . ] A [ ] A .[ V +
25
Chia tử số và mẫu số biểu thức trên cho Vn.[A]n, với D =
n hc ] A [ ] A [ Ta có: R = hc n V V D D +
Nếu khi chiết chọn Vn = Vhc thì R =
1+ + D D Từ ñó suy ra: D = R - 1 R
Thông thường, quá trình chiết ñược xem là ñịnh lượng khi ñộ chiết R
ñạt ñến 99% hay 99,9%, nghĩa là khi chỉ còn một lượng nhỏ chất chiết còn lại trong pha nước.
1.5.2. Các phương pháp nghiên cứu thành phần phức ña ligan trong dung môi hữu cơ: [4, 11, 15] dung môi hữu cơ: [4, 11, 15]
Phức chất với hai ligan khác nhau có thể ñược xem như cân bằng trong các hệ MR-R' hay MR'-R. Nếu như phản ứng giữa hệ MR và R' hay giữa hệ
MR' và R dẫn ñến sự tạo thành phức ña ligan thì phổ hấp thụ của chúng khác với phổ hấp thụ của các cấu tử ban ñầụ Cũng như khi nghiên cứu phức ñơn
ligan, trong nghiên cứu các phức ña ligan người ta thường nghiên cứu sự phụ thuộc tính chất vào nồng ñộ của một trong các ligan, giữ nguyên nồng ñộ của các cấu tử khác, ñộ acid và các ñiều kiện thực nghiệm khác hằng ñịnh.
Trong phân tích có rất nhiều phương pháp xác ñịnh thành phần của các phức ña ligan trong dung môi hữu cơ, tuy nhiên trong luận văn này chúng tôi dùng các phương pháp sau:
1) Phương pháp tỷ số mol (phương pháp ñường cong bão hòa hay phương pháp biến ñổi một thành phần). phương pháp biến ñổi một thành phần).
2) Phương pháp hệ ñồng phân tử mol (phương pháp biến ñổi liên tục).
3) Phương pháp Staric - Bacbanel.
26
1.5.2.1. Phương pháp tỷ số mol (phương pháp ñường cong bão hoà). Nguyên tắc của phương pháp: Nguyên tắc của phương pháp:
Xây dựng ñồ thị sự phụ thuộc mật ñộ quang của dung dịch vào sự biến thiên nồng ñộ của một trong hai cấu tử khi nồng ñộ của cấu tử kia không ñổị Điểm ngoặt trên ñồ thị ứng với tỷ số các hệ số tỷ lượng của phức, tỷ số này bằng tỷ số nồng ñộ các cấu tử tác dụng (CM / CR hoặc CR/ CM). Nếu ñiểm ngoặt trên ñường cong bão hoà quan sát không ñược rõ thì người ta xác ñịnh nó bằng ngoại suy bằng cách kéo dài hai nhánh của ñường cong cắt nhau tại một ñiểm.
Cách tiến hành:
Phương pháp này có thể tiến hành theo hai trường hợp:
Trường hợp 1:
CM =const; CR biến thiên, khi ñó xét sự phụ thuộc mật ñộ quang của phức vào tỷ số CR/ CM.
Trường hợp 2:
CR =const; CM biến thiên, khi ñó xét sự phụ thuộc mật ñộ quang của phức vào tỷ số CM/ CR.
Trong mỗi trường hợp có thể tiến hành ở hai khoảng nồng ñộ khác nhau của ion kim loại M và thuốc thử R, nồng ñộ của thuốc thử R’ ñược lấy ở ñiều kiện tối ưu (CR’ =k.CM)
∆Ai
Hình 1.1: Đồ thị xác ñịnh tỉ lệ M:R theo phương pháp tỷ số mol
RM M C C M R C C CR = b2 CR = b1 CM=a2 CM=a1
27
1.5.2.2. Phương pháp hệ ñồng phân tử mol (phương pháp biến ñổi liên tục - phương pháp Oxtromưxlenko). phương pháp Oxtromưxlenko).
Nguyên tắc của phương pháp:
Hệ ñồng phân tử mol là dãy dung dịch có tổng nồng ñộ CM+CR không ñổi nhưng CM/CR biến thiên. Sau ñó thiết lập ñường cong phụ thuộc mật ñộ quang của phức vào tỷ số nồng ñộ các chất tác dụng tương ứng với hiệu suất cực ñại của phức ña ligan MmRnRq’. Đường cong ñó ñược ñặc trưng bởi một ñiểm cực ñại, ñiểm này tương ứng với nồng ñộ cực ñại của phức.