- Cách tiến hành:
3.1.1.Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức ña ligan.
K kb =[ ][ ][ ] [ imnqm'n'p]
3.1.1.Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức ña ligan.
Khảo sát phổ hấp thụ phân tử của thuốc thử PAN, phức ñơn liganCu(II) - PAN, phức ña ligan PAN - Cu(II)- CHCl2COO ở các ñiều kiện tối ưu bằng cách chuẩn bị các dung dịch trong các bình ñịnh mức 10 ml, sau ñó chiết bằng 5,0 ml dung môi metylisobutylxeton, loại phần nước, lấy phần dịch chiết ñem ghi phổ. Chuẩn bị trong các bình ñịnh mức 10 ml:
Dung dịch so sánh PAN:
CPAN = 6,0.10-5 M, CNaNO3= 0,1M, pH = 2,80
Dung dịch phức ñơn ligan:
Cu(II) - PAN, pH = 2,80, CPAN = 6,0.10-5 M, CNaNO3= 0,1M , CCu2+= 4,0.10-5M
Dung dịch phức ña ligan:
PAN - Cu(II) - CHCl2COO, pH = 2,80, CPAN = 6,0.10-5M, CNaNO3=0,1M, CCu2+= 4,0.10-5M, CCHCl
2COOH = 2,0.10-1 M
Tiến hành ghi phổ hấp thụ phân tử của thuốc thử PAN (so với dung môi), phức ñơn ligan Cu(II) - PAN, phức ña ligan PAN - Cu(II)- CHCl2COO, (so với dịch chiết PAN).
43
Bảng 3.1: Các thông số λλλλmax và Amax của PAN, Cu(II) - PAN, PAN - Cu(II )-CHCl2COO tại các giá trị pH khác nhau
Dung dịch
pH
PAN Cu(II)-PAN Cu(II)-PAN- CHCl2COO
λmax
(nm) Amax
λmax
(nm) Amax λmax (nm) Amax
0.50 461 0.658 559 0,223 557 0.686 1.00 461 0.672 559 0.256 557 0.691 1.50 461 0.687 559 0.296 557 0.695 2.00 461 0.695 559 0.348 557 0.703 2.40 461 0,720 559 0.386 557 0.781 2.60 461 0.742 559 0.394 557 0,812 2.80 461 0.768 559 0.401 557 0,826 3.00 461 0.758 559 0.382 557 0.792 3.50 461 0.710 559 0.310 557 0.717 4.00 461 0.680 559 0.248 557 0.692
Bảng 3.2: Các số liệu về phổ của thuốc thử PAN, các phức ñơn ligan và ña ligan
Dung dịch nghiên cứu pH λmax (nm) ∆Amax ∆ λmax(nm)
PAN 2,80 461 0,768
PAN – Cu(II) 2,80 559 0,401 98
PAN-Cu(II)- CHCl2COO
44
Bảng 3.3: Số liệu về phổ hấp thụ phân tử của PAN phức ñơn PAN Cu(II), phức ña ligan PAN - Cu(II) - CHCl2COO trong dung môi
MIBX (l=1,001cm, pH=2.80)
PAN Cu(II)-PAN Cu(II)-PAN-CHCl2COO
λmax (nm) Amax λmax (nm) Amax λmax (nm) Amax
390 0.665 490 0.352 480 0.746 410 0.686 500 0.360 500 0.762 430 0.720 520 0.374 520 0.781 450 0.742 540 0,381 540 0.795 461 0,768 559 0,401 557 0,826 480 0.756 570 0.392 580 0,800 500 0.748 590 0.384 600 0.786 520 0.729 610 0.375 620 0.766 540 0.718 630 0.364 640 0.754 520 0.697 650 0.358 660 0.746
Hình 3.1: Phổ hấp thụ phân tử của thuốc thử PAN(1), phức ñơn ligan Cu2+-PAN(2) và phức ña ligan PAN - Cu(II) - CHCl2COO (3) trong dung (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
45
Từ kết qủa thu ñược ta thấy: trong dung môi metylisobutylxeton, so với phổ của thuốc thử PAN và phức ñơn ligan Cu(II) - PAN, phổ của phức ña ligan PAN-Cu(II)-CHCl2COO có sự chuyển dịch bước sóng hấp thụ cực ñại λ max về vùng sóng ngắn hơn. Khi chuyển từ phức ñơn ligan sang phức ña ligan mặc dù sự dịch chuyển λ max không nhiều nhưng giá trị mật ñộ quang ñã tăng lên ñáng kể.
Như vậy, ñã có hiệu ứng tạo phức ña ligan giữa cation Cu2+ với thuốc thử PAN và CHCl2COO- trong dung môi metylisobutylxeton. Phức tạo thành hấp thụ cực ñại ở λ max = 557nm, có giá trị mật ñộ quang ∆A và hiệu các bước sóng cực ñại lớn làm tăng ñộ chính xác của phép xác ñịnh ñồng bằng phương pháp chiết - trắc quang.
Trong các thí nghiệm tiếp theo, chúng tôi tiến hành ño mật ñộ quang của phức PAN - Cu(II) - CHCl2COO tại bước sóng tối ưu λ max = 557 nm.