trên xúc tác biến tính bằng SiO2
Để tăng cƣờng hoạt tính và độ chọn lọc của xúc tác, mẫu biến tính bằng SiO2 đƣợc tiếp tục bổ sung các kim loại phụ trợ là K và Re. Hoạt tính xúc tác của các mẫu xúc tác có và không có bổ sung kim loại phụ trợ đƣợc so sánh trên hình 3.49.
97
(Điều kiện hoạt hóa xúc tác: T = 370o
C; thời gian = 12 giờ; lưu lượng dòng H2 = 260 ml/phút)
(Điều kiện phản ứng: H2/CO = 2/1; T = 230oC; P = 10 bar; tốc độ không gian thể tích khí tổng hợp = 500 h-1)
Hình 3.49. Độ chuyển hóa CO trên xúc tác 10Co(A)/γ-Al2O3-SiO2; 10Co(A)0.2K/γ-
Al2O3-SiO2; 10Co(A)0.2Re/γ-Al2O3-SiO2
Quan sát hình 3.49 có thể thấy hoạt tính xúc tác của mẫu 10Co(A)/γ-Al2O3-SiO2 đƣợc cải thiện đáng kể trong cả 2 trƣờng hợp khi sử dụng kim loại hỗ trợ là K và Re. Cụ thể trong trƣờng hợp bổ sung K độ chuyển hóa đạt 40%, trong khi mẫu bổ sung Re cho phép nâng độ chuyển hóa CO lên đến 58% so với 33% khi không có kim loại hỗ trợ. Khả năng làm tăng độ phân tán của K và Re (đã xác định ở mục 3.3) chính là nguyên nhân dẫn tới hiện tƣợng này.
Sự khác nhau về phân bố sản phẩm phản ứng FT của các mẫu xúc tác có và không bổ sung trợ xúc tác đƣợc minh họa trong hình 3.50.
Kết quả hình 3.50 cho thấy việc bổ sung kim loại phụ trợ có ảnh hƣởng đáng kể đến phân bố mạch C trong thành phần sản phẩm phản ứng. Cụ thể, mẫu xúc tác có bổ sung K làm tăng sản phẩm có số C > 10 từ 58,5% lên 70% và phân đoạn này tăng đến 79,5% khi sử dụng kim loại phụ trợ Re.
98
%
m
o
l
Hình 3.50. Phân bố sản phẩm lỏng của quá trình FT trên xúc tác 10Co(A)/γ-Al2O3-SiO2;
10Co(A)0.2K/γ-Al2O3-SiO2 và 10Co(A)0.2Re/γ-Al2O3-SiO2
Ảnh hƣởng khác nhau của hai kim loại này bắt nguồn từ cơ chế hỗ trợ khác nhau của chúng. Vai trò của K là làm giảm độ axit của xúc tác từ đó làm giảm phản ứng gãy mạch và kết quả là làm tăng lƣợng hydrocacbon mạch dài trong sản phẩm. Trong khi đó, Re đóng vai trò làm tăng độ phân tán của Co trên chất mang, tăng khả năng khử của xúc tác, từ đó hỗ trợ cho cả việc tăng hoạt tính xúc tác. Những hiện tƣợng tƣơng tự cũng đã đƣợc ghi nhận trong nghiên cứu của D. Tristantini [35].
Như vậy, việc biến tính γ-Al2O3 bằng SiO2 làm cải thiện đáng kể hoạt tính cũng như
độ chọn lọc của xúc tác 10Co(A)/γ-Al2O3. Sự bao phủ của SiO2 lên γ-Al2O3 ngăn cản
sự hình thành liên kết mạnh giữa Co và γ-Al2O3 làm cho quá trình khử của oxit coban
dễ dàng hơn, xảy ra ở nhiệt độ thấp hơn, dẫn đến làm tăng số lượng các tâm hoạt tính. Mặc dù ảnh hưởng hỗ trợ xúc tác khác nhau nhưng K và Re đều đóng vai trò quan trọng trong việc tăng hoạt tính xúc tác và chọn lọc sản phẩm các hydrocacbon mạch dài phù hợp làm nhiên liệu lỏng.
99
KẾT LUẬN
Từ các nghiên cứu đã thực hiện về vật liệu xúc tác trên cơ sở Co cho quá trình chuyển hóa khí tổng hợp thành nhiên liệu lỏng, trong khuôn khổ các điều kiện thực nghiệm đã thực hiện, có thể rút ra một số kết luận sau:
1. Trong bốn loại chất mang silicagel, silicalit, MCM-41 và -Al2O3 thì -Al2O3 là phù hợp hơn cả cho mục đích chế tạo xúc tác trên cơ sở coban để chuyển hóa khí tổng hợp thành nhiên liệu lỏng có số C > 10.
2. Khi tăng hàm lƣợng kim loại hoạt động Co từ 5 ÷ 20%kl, độ phân tán Co tăng và đạt cực đại tại mẫu chứa 15%kl Co. Độ chuyển hóa cũng nhƣ độ chọn lọc sản phẩm lỏng có số C > 10 thể hiện tốt nhất trên mẫu chứa 10÷15%kl Co.
3. K và Re giúp tăng độ phân tán Co, dẫn tới tăng độ chuyển hóa khí tổng hợp. Cả 2 nguyên tố này đều thích hợp làm chất trợ xúc tác cho Co/ -Al2O3 với mục đích sản xuất nhiên liệu lỏng.
4. Nguồn muối axetat là thích hợp hơn so với nguồn muối nitrat, cho phép quá trình phản ứng FT xảy ra với độ chuyển hóa CO cao hơn, ổn định hơn và chọn lọc sản phẩm có số C > 10 lớn hơn.
5. Điều kiện hoạt hóa xúc tác 10Co(A)0.2K/ -Al2O3 thích hợp là: nhiệt độ 370 C, thời gian 12 giờ với lƣu lƣợng dòng hydro 260 ml/phút.
6. Điều kiện phản ứng thích hợp cho quá trình chuyển hóa CO thành nhiên liệu lỏng là: nhiệt độ 230 C, áp suất 10 bar, tốc độ không gian thể tích khí nguyên liệu 500 h-1.
7. Việc biến tính γ-Al2O3 bằng SiO2 giúp ngăn cản sự hình thành liên kết giữa Co và γ-Al2O3, làm cho quá trình khử của oxit coban dễ dàng hơn, dẫn đến cải thiện đáng kể độ chuyển hóa CO (tăng 1,6 lần) cũng nhƣ độ chọn lọc sản phẩm lỏng C > 10 (1,5 lần) của xúc tác so với khi không biến tính. Với sự có mặt của K (hoặc Re) độ chuyển hóa CO đạt đến 40% (50%) và hình thành lƣợng lớn sản phẩm hydrocacbon mạch dài > C10 (70-80%).
100
CÁC ĐIỂM MỚI CỦA LUẬN ÁN
1. Luận án đã nghiên cứu một cách hệ thống về quá trình tổng hợp, đặc trƣng và hoạt tính của xúc tác trên cơ sở coban mang trên chất mang -Al2O3 cho quá trình chuyển hóa khí tổng hợp thành hydrocacbon lỏng.
2. Xác định đƣợc các chất trợ xúc tác K và Re với hợp phần là 10%Co0.2%K/ -Al2O3
và 10%Co0.2%Re/ -Al2O3 phù hợp cho chuyển hóa khí tổng hợp thành hydrocacbon lỏng.
3. Biến tính chất mang -Al2O3 bằng cách phủ SiO2 lên bề mặt cho phép ngăn cản sự tƣơng tác pha giữa kim loại hoạt động coban và chất mang, cải thiện đáng kể hoạt tính và độ chọn lọc của xúc tác.
101
TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt
[1] Đào Văn Tƣờng (2006) Động học xúc tác. NXB Khoa học & Kỹ thuật Hà Nội.
[2] Hồ Sỹ Thoảng, Lƣu Cẩm Lộc (2007) Chuyển hóa hydrocacbon và cacbon oxit trên
các hệ xúc tác kim loại và oxit kim loại. NXB Khoa học tự nhiên và Công nghệ
Hà Nội.
[3] Lê Thị Hoài Nam, Nguyễn Anh Vũ (2006) Nghiên cứu khả năng hấp phụ m-xylen
trên một số vật liệu silic có cấu trúc khác nhau: Si-MCM-41, Silicagen, Silicalit.
Tạp chí Hóa học, tập 44, số 4, 2006, tr. 402-407.
[4] Lƣu Cẩm Lộc, Lâm Thị Thanh Tâm, Nguyễn Mạnh Huấn, Lạc Kiến Triều, Đặng Thị Ngọc Yến, Hồ Sĩ Thoảng (2010) Ảnh hưởng của sự biến tính Al2O3 đến tính chất của
xúc tác Co/Al2O3 trong chuyển hóa CO thành nhiên liệu lỏng. Tạp chí Hóa học,
tập 48(C), 2010, tr. 90-95.
[5] Lƣu Cẩm Lộc, Nguyễn Mạnh Huấn, Lạc Kiến Triều, Bùi Thanh Hƣơng, Đặng Thị Ngọc Yến (2011) Ảnh hưởng của tiền chất cobalt đến tính chất của xúc tác Co/Al2O3
trong chuyển hóa CO thành nhiên liệu lỏng. Tạp chí Hóa học, tập 49(A), 2011,
tr. 190-195.
[6] Lƣu Cẩm Lộc, Trần Cao Đức Tính, Lạc Kiến Triều, Nguyễn Mạnh Huấn, Bùi Thanh Hƣơng, Đặng Thị Ngọc Yến, Nguyễn Trí, Hoàng Tiến Cƣờng, Hồ Sĩ Thoảng (2011)
Khảo sát các chất xúc tác Co/Al2O3 được biến tính bằng Zr và Pt trong chuyển hóa
CO thành hydrocarbon lỏng. Tạp chí Hóa học, tập 49(5AB), 2011, tr. 206-211.
[7] Mai Hữu Khiêm (2003) Bài giảng kỹ thuật xúc tác. NXB Đại học quốc gia TP Hồ Chí Minh.
[8] Nguyễn Hữu Phú (1998) Hấp phụ và xúc tác trên bề mặt vô cơ mao quản. NXB Khoa học & Kỹ thuật Hà Nội.
102
[9] Nguyễn Hữu Trịnh (2002) Nghiên cứu điều chế các dạng nhôm hydroxit, nhôm oxit
và ứng dụng trong công nghệ lọc hóa dầu. Luận án tiến sĩ Hóa học, Đại học
Bách khoa Hà Nội.
[10] Phạm Thanh Huyền (2003). Nghiên cứu đặc trưng của hệ xúc tác oxit kim loại và
ứng dụng cho phản ứng oxi hóa toluen. Luận án tiến sĩ Hóa học, Đại học Bách khoa
Hà Nội.
[11] Trƣơng Hữu Trì, Phạm Hữu Cƣờng (2012) Sử dụng Silicon Carbide dạng Beta làm
chất mang trong tổng hợp Fischer-Tropsch. Tạp chí Dầu khí, số 7, 2012, tr. 34-39.
[12] Nguyễn Thị Thanh Loan (2013) Nghiên cứu chuyển hóa khí biogas giàu CH4 và CO2
thành nhiên liệu lỏng dùng cho động cơ đốt trong. Báo cáo đề tài Bộ Công thƣơng
ĐT.01.12/NLSH.
Tiếng Anh
[13] Agustín Martínez, Carlos López, Francisco Márquez, and Isabel Díaz (2003)
Fischer-Tropsch synthesis of hydrocarbons over mesoporous Co/SBA-15 catalysts:
the influence of metal loading, cobalt precursor, and promoters. Journal of Catalysis
220, 2003, pp. 486-499.
[14] A. Jean-Marie, A. Griboval-Constant, A.Y. Khodakov, F. Diehl (2009) Cobalt supported on alumina and silica-doped alumina: Catalyst structure and catalytic
performance in Fischer-Tropsch synthesis. Comptes Rendus Chimie 12, 2009,
pp. 660-667.
[15] A.K. Dalai, B.H. Davis (2008) Fischer-Tropsch synthesis: A review of water effects
on the performances of unsupported and supported Co catalysts. Applied Catalysis
A: General 348, 2008, pp. 1-15.
[16] Ali Akbar Mirzaei, Bahman Shirzadi, Hossein Atashi, Mohsen Mansouri (2012)
Modeling and operating conditions optimization of Fischer-Tropsch synthesis in a
fixed-bed reactor. Journal of Industrial and Engineering Chemistry 18, 2012,
103
[17] Anderson J.R. & Pratt K.C (1985) Introduction to characterization and testing of
catalysts. Academic Press, Australia.
[18] Anna Maria Venezia, Valeria La Parola, Leonarda F. Liotta, Giuseppe Pantaleo, Matteo Lualdi,Magali Boutonnet, Sven Järås (2012) Co/SiO2 catalysts for Fischer-
Tropsch synthesis; effect of Co loading and support modification by TiO2. Catalysis
Today 197, 2012, pp. 18-23.
[19] Andre Steynberg, Mark Dry (2004) Fischer-Tropsch Technology. Elsevier Science & Technology Books.
[20] Andrei Y. Khodakov, Wei Chu, and Pascal Fongarland (2007) Advances in the Development of Novel Cobalt Fischer-Tropsch Catalysts for Synthesis of Long-chain
Hydrocarbons and Clean Fuels. Chemical Review 107, 2007, pp. 1692-1744.
[21] Andrei Y. Khodakov (2008) Fischer-Tropsch synthesis: Relations between structure
of cobalt catalysts and their catalytic performance. Catalysis Today 144, 2009,
pp. 251-257.
[22] A.R. de la Osa, A. De Lucas, A. Romero, J.L. Valverde, P. Sánchez (2011) Fischer- Tropsch diesel production over calcium-promoted Co/alumina catalyst: Effect of
reaction conditions. Fuel 90, 2011, pp. 1935-1945.
[23] A.R. de la Osa, A. De Lucas, J.L. Valverde, A. Romero, I. Monteagudo, P. Coca, P. Sánchez (2011) Influence of alkali promoters on synthetic diesel production over
Co catalyst. Catalysis Today 167, 2011, pp. 96-106.
[24] B.H. Davis and M.L. Occelli (2007) Fischer-Tropsch Synthesis, Catalysts and
Catalysis. Elsevier Books.
[25] B.H. Davis (2009) Fischer-Tropsch Synthesis: Reaction mechanisms for iron
catalysts. Catalysis Today 141, 2009, pp. 25-33.
[26] B. Shokri, M. Abbasi Firouzjah, S. Hosseini (2009) FTIR analysis of silicon dioxide
thin film deposited by Metal organic-based PECVD. Proceeding International Plasma
104
[27] C. Perego, R. Bortolo, R. Zennaro (2009) Gas to liquids technologies for natural gas
reserves valorization: The Eni experience. Catalysis Today 142, 2009, pp. 9-16.
[28] Carlo Giorgio Visconti, Enrico Tronconi, Luca Lietti, Roberto Zennaro, Pio Forzatti (2007) Development of a complete kinetic model for the Fischer - Tropsch synthesis
over Co/Al2O3 catalysts. Chemical Engineering Science 62, 2007, pp. 5338-5343.
[29] Carlo Giorgio Visconti, Luca Lietti, Pio Forzatti, Roberto Zennaro (2007) Fischer -
Tropsch synthesis on sulphur poisoned Co/Al2O3 catalyst. Applied Catalysis A:
General 330, 2007, pp. 49-56.
[30] Calvin H. Bartholomew (Brigham Young University) (2003) History of Cobalt
Catalyst Design for Fischer - Tropsch Synthesis. Presentation at AIChE 2003 Spring
National Meeting, New Orleans, LA.
[31] David B. Williams. Transmission Electron Microscopy (1996) A Textbook for
Materials Science. Kluwer academic plennum publishers.
[32] Denzil James Moodley (2008) On the Deactivation of Cobalt-based Fischer –
Tropsch Synthesis Catalysts. Eindhoven University of Technology.
[33] Dewi Tristantini, Sara Lögdberg, Börje Gevert, Øyvind Borg, Anders Holmen (2007)
The effect of synthesis gas composition on the Fischer - Tropsch synthesis over Co/ -
Al2O3 and Co-Re/ -Al2O3 catalysts. Fuel Processing Technology 88, 2007,
pp. 643-649.
[34] Dieter Leckel (2009) Diesel Production from Fischer - Tropsch: The Past, the
Present, and New Concepts. Energy & Fuels 23, 2009, pp. 2342-2358.
[35] D. Tristantini, S. Lögdberg, B. Gevert, Ø. Borg, A. Holmen (2007) The effect of
synthesis gas composition on the Fischer-Tropsch synthesis over Co/γ-Al2O3 and Co-
Re/γ-Al2O3 catalysts. Fuel Processing Technology 88, 2007, pp. 643-649.
[36] Enrique Iglesia (1997) Design, synthesis, and use of cobalt-based Fischer-Tropsch
105
[37] E. Iglesia, S.C. Reyes, R.J. Madon, S.L. Soled (1993) Selectivity control and catalyst
design in the Fischer-Tropsch synthesis: sites, pellets and reactors. Advance
Catalysts 39, 1993, pp. 221-302.
[38] F. Diehl and A.Y. Khodakov (2009) Promotion of Coban Fischer-Tropsch Catalysts
with Noble Metals: a Review. Oil & Gas Science and Technology - Rev.IFP, 2009,
Vol.64, No.1, pp. 11-24.
[39] Farrauto R.J & Bartholomew C.H. (1997) Fundamentals of industrial catalytic
processes. Blackie Academic & Professional, Tokyo.
[40] Fernando Morales and Bert M. Weckhuysen (2006) Promotion Effects in Co-based
Fischer-Tropsch Catalysis. The Royal Society of Chemistry: Catalysis 19, 2006,
pp. 1-40.
[41] Gary Jacobs, Karuna Chaudhari, Dennis Sparks, Yongqing Zhang, Buchang Shi, Robert Spicer, Tapan K. Das, Jinlin Li, Burtron H. Davis (2003) Fischer-Tropsch
synthesis: supercritical conversion using a Co/Al2O3 catalyst in a fixed bed reactor.
Fuel 82, 2003, pp. 1251-1260.
[42] G. Jacobs, J.A. Chaney, P.M. Patterson, T.K. Das, B.H. Davis (2004) Fischer- Tropsch synthesis: study of the promotion of Re on the reduction property of
Co/Al2O3 catalysts by in situ EXAFS/XANES of Co K and Re LIII edges and XPS.
Applied Catalysis A: General 264, 2004, pp. 203-212.
[43] G. Jacobs, T.K. Das, P.M. Patterson, J. Li, L. Sanchez, B.H. Davis (2003) Fischer- Tropsch synthesis XAFS, XAFS studies of the effect of water on a Pt-promoted
Co/Al2O3 catalyst. Applied Catalysis A: General 247, 2003, pp. 335-343.
[44] G. Jacobs, P.M. Patterson, T.K. Das, M. Luo, B.H. Davis (2004) Fischer-Tropsch
synthesis: effect of water on Co/Al2O3 catalysts and XAFS characterization of
106
[45] G. Jacobs, Y. Zhang, T.K. Das, P.M. Patterson, B.H. Davis (2001) Deactivation of a
Ru promoted Co/Al2O3 catalyst for FT synthesis. Studies in Surface Science and
Catalysis 139, 2001, pp. 415-422.
[46] G. Jacobs, P.M. Patterson, Y. Zhang, T. Das, J. Li, B.H. Davis (2002) Fischer-
Tropsch synthesis: deactivation of noble metal-promoted Co/Al2O3 catalysts. Applied
Catalysis A: General 233, 2002, pp. 215-226.
[47] Hans Schulz (1999) Short history and present trends of Fischer-Tropsch synthesis. Applied Catalysis A: General 186, 1999, pp. 3-12.
[48] Haifeng Xiong, Yuhua Zhang, Shuguo Wang, Jinlin Li (2005) Fischer - Tropsch
synthesis: the effect of Al2O3 porosity on the performance of Co/Al2O3 catalyst.
Catalysis Communications 6, 2005, pp. 512-516.
[49] Jae-Sun Jung, Sang Woo Kim, Dong Ju Moon (2012) Fischer-Tropsch Synthesis
over cobalt based catalyst supported on different mesoporous silica. Catalysis
Today, 185, 2012, pp. 168-174.
[50] J. Gaube, H.F. Klein (2008) The promoter effect of alkali in Fischer-Tropsch iron
and cobalt catalysts. Applied Catalysis A: General 350, 2008, pp. 126-132.
[51] J.J.C. Geerlings, J.H. Wilson, G.J. Kramer, H.P.C.E. Kuipers, A. Hoek, H.M. Huisman (1999) Fischer-Tropsch technology - from active site to commercial
process. Applied Catalysis A: General 186, 1999, pp. 27-40.
[52] J. Li, X. Zhan, Y. Zhang, G. Jacobs, T. Das, B.H. Davis (2002) Fischer-Tropsch
synthesis: effect of water on the deactivation of Pt promoted Co/Al2O3 catalysts.
Applied Catalysis A: General 228, 2002, pp. 203-212.
[53] J. Li, G. Jacobs, T. Das, Y. Zhang, B. Davis (2002) Fischer-Tropsch synthesis: effect
of water on the catalytic properties of a Co/SiO2 catalyst. Applied Catalysis A:
107
[54] J. Li, G. Jacobs, B.H. Davis (2002) Fischer-Tropsch synthesis: effect of water on the
catalytic properties of a ruthenium promoted Co/TiO2 catalyst. Applied Catalysis A:
General 233, 2002, pp. 255-262.
[55] J. van de Loosdrecht, M. van der Haar, A.M. van der Kraan, A.J. van Dillen, J.W. Geus (1997) Preparation and properties of supported cobalt catalysts for Fischer-
Tropsch synthesis. Applied Catalysis A: General 150, 1997, pp. 365-376.
[56] J. van de Loosdrecht, B. Balzhinimaev, J.-A. Dalmon, J.W. Niemantsverdriet, S.V. Tsybulya, A.M. Saib, P.J. van Berge, J.L. Visagie (2007) Cobalt Fischer-Tropsch
synthesis: Deactivation by oxidation?. Catalysis Today 123, 2007, pp. 293-302.
[57] J.W. Niemantsverdriet (2000) Spectroscopy in Catalysis. Wiley-VCH, 2nd Edition. [58] J. Weit Kamp, L. Puppe (1999) Catalysis and Zeolites: Fundamentals and
Applications. Springer, Germany.
[59] John L. Casci, C. Martin Lok, Mervyn D. Shannon (2009) Fischer-Tropsch
catalysic: The basis for an emerging industry with origins in the early 20th Century.
Catalysic Today 145, 2009, pp. 38-44.
[60] Joongjai Panpranot, James G. Goodwin Jr., Abdelhamid Sayari (2002) Synthesis and
characteristics of MCM-41 supported CoRu catalysts. Catalysis Today 77, 2002,
pp. 269-284.
[61] Junling Zhang, Jiangang Chen, Jie Ren, Yongwang Li, Yuhan Sun (2003) Support
effect of Co/A2O3 catalysts for Fischer-Tropsch synthesis. Fuel 82, 2003,
pp. 581-586.
[62] Kazuyuki Nakai, Kaori Nakamura (2003) Pulse chemisorption measurement
<Metal dispersion measurement>. BEL-CAT Application note, CAT-APP-002.
[63] Kiyomi Okabe, Xiaohong Li, Mingdeng Wei, Hironori Arakawa (2004) Fischer -
Tropsch synthesis over Co-SiO2 catalysts prepared by the sol-gel method. Catalysis
108
[64] Lingling Zhang, Lihui Dong, Wujiang Yu, Lianjun Liu, Yu Deng, Bin Liu, Haiqin Wan, Fei Gao, Keqin Sun, Lin Dong (2011) Effect of cobalt precursors on the
dispersion, reduction, and CO oxidation of CoOx/c-Al2O3 catalysts calcined in N2.
Journal of Colloid and Interface Science 355, 2011, pp. 464-471.
[65] Mark E. Dry (2002) The Fischer-Tropsch process: 1950-2000. Catalysis Today 71, 2002, pp. 227-241.
[66] Mariane Trépanier, Ahmad Tavasoli, Ajay K. Dalai, Nicolas Abatzoglou (2009)
Co, Ru and K loadings effects on the activity and selectivity of carbon nanotubes
supported cobalt catalyst in Fischer - Tropsch synthesis. Applied Catalysis A:
General 353, 2009, pp. 193-202.
[67] Martin Kraum, Manfred Baerns (1999) Fischer-Tropsch synthesis: the influence of various cobalt compounds applied in the preparation of supported cobalt catalysts
on their performance. Applied Catalysis A: General 186, 1999, pp. 189-200.
[68] Matteo Lualdi, Sara Lögdberg, Magali Boutonnet, Sven Järås (2013) On the effect of water on the Fischer-Tropsch rate over a Co-based catalyst: The influence of the
H2/CO ratio. Catalysis Today 214, 2013, pp. 25- 29.
[69] Michael R. Morrill, Nguyen Tien Thao, Heng Shou, Robert J. Davis, David G. Barton, Daniela Ferrari, Pradeep K. Agrawal and Christopher (2013) Origins of
Unusual Alcohol Selectivities over Mixed MgAl Oxide-Supported K/MoS2 Catalysts
for Higher Alcohol Synthesis from Syngas. ACS Catalysis, 2013, 3, pp. 1665-1675.
[70] M.A. Reiche, M. Maciejewski, A. Baiker (2000) Characterization by temperature
programmed reduction. Catal. Today 56, 2000, pp. 347-355.
[71] N.J. Coville, J. Li (2002) Effect of boron source on the catalyst reducibility and
Fischer-Tropsch synthesis activity of Co/TiO2 catalysts. Catalysis Today 71, 2002,
109
[72] a) Nguyen Tien-Thao, M. Hassan Zahedi-Niaki, Houshang Alamdari and Serge Kaliaguine (2007) Conversion of syngas to higher alcohols over nanosized
LaCo0.7Cu0.3O3 perovskite precursors. Applied Catalysis A: General 326, 2007,
pp. 152-163.
b) N. Tien-Thao, H. Alamdari, M.H. Zahedi-Niaki and S. Kaliaguine (2006)
LaCo1-xCuxO3-δ perovskite catalysts for higher alcohol synthesis.
Applied Catalysis A: General 311, 2006, pp. 204-212.
[73] Nguyen Tien-Thao, M. Hassan Zahedi-Niaki, Houshang Alamdari and Serge Kaliaguine (2007) Effect of alkali additives over nanocrystalline Co-Cu based
perovskites as catalysts for higher-alcohol synthesis. Journal of Catalysis 245, 2007,
pp. 348-357.
[74] Nguyen Tien-Thao, Houshang Alamdari and Serge Kaliaguine (2008)
Characterization and reactivity of nanoscale La(Co,Cu)O3 perovskite catalyst
precursors for CO hydrogenation. Journal of Solid State Chemistry 181, 2008,
pp. 2006-2019.
[75] Nikolaos E. Tsakoumisa, Magnus Rønning, Øyvind Borg, Erling Rytter, Anders Holmen (2010) Deactivation of cobalt based Fischer–Tropsch catalysts: A review.