Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
Phổ hấp thụ hồng ngoại của L-Aspragin và các phức chất được ghi trên máy quang phổ hồng ngoại Mangna IR 760 Spectrometer ESP Nicinet (Mỹ) trong vùng tần số từ 400 ÷ 4000 cm-1, các mẫu được trộn đều, nghiền nhỏ và ép viên với KBr.
Kết quả phổ hấp thụ hồng ngoại của L-Asparagin và các phức chất tỉ lệ Ln3+: Asn = 1: 3 được trình bày trên hình 2.6, 2.7, 2.8 và phụ lục 2.4, 2.5, 2.6, 2.7 và bảng 2.7.
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
Hình 2.7. Phổ hấp thụ hồng ngoại của phức chất La(Asn)3.H2O
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
Bảng 2.7. Các tần số hấp thụ đặc trưng (cm-1) của L-Asparagin
và các phức chất (tỉ lệ Ln3+: Asn = 1: 3) Hợp chất NH2 3 NH OH COO as OO C s ∆ OO as C s L – asparagin - 3119,64 - 1687,11 1524,27 162,84 La(Asn)3.3H2O 3128,57 - 3376,54 1643,05 1518,20 124,85 Pr(Asn)3.2H2O 3172,03 - 3386,16 1668,89 1587,11 81,78 Nd(Asn)3.4H2O 3114,40 - 3390,71 1678,37 1528,28 150,09 Sm(Asn)3.4H2O 3105,34 - 3361,55 1650,21 1500,97 149,24 Eu(Asn)3.4H2O 3124,23 - 3387,68 1641,64 1530,36 111,28 Gd(Asn)3.4H2O 3130,23 - 3466,64 1681,89 1531,51 150,38
Trong phổ hồng ngoại của L-Asparagin dải hấp thụ ở tần số 3119,34 cm-1 quy cho dao động hóa trị của nhóm NH3+. Dải hấp thụ ở 1687,11 cm-1 và 1524,24 cm-1 đặc trưng cho dao động hóa trị bất đối xứng và dao động hóa trị đối xứng của nhóm COO-
.
Chúng tôi nhận thấy phổ hấp thụ hồng ngoại của các phức chất tỉ lệ Ln3+: Asn = 1: 3 đều khác với phổ của phối tử tự do về hình dạng cũng như vị trí của các dải hấp thụ. Điều này cho biết sự tạo phức đã xảy ra giữa các ion La3+, Pr3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+ với L-Asparagin.
So sánh phổ hồng ngoại của phức chất tỉ lệ Ln3+: Asn = 1: 3 và phổ hồng ngoại của L-Asparagin ở trạng thái tự do (hình 2.3) thấy dải hấp thụ ở 1687,11 cm-1 đặc trưng cho dao động hóa trị bất đối xứng ( COO
as
) của nhóm COO- trên phổ của L-Asparagin tự do dịch chuyển về vùng tần số thấp hơn (1641,64 cm-1 ÷ 1681,89 cm-1), dải hấp thụ ở 1524,27 cm-1 đặc trưng cho dao động hóa trị đối xứng ( COO
s
) của nhóm COO- lại dịch chuyển về vùng tần số thấp hơn (1500,97 cm-1, 1518,20 cm-1, 1528,36 cm-1) và tần số cao hơn (1530,36cm-1, 1531,51 cm-1, 1587,11 cm-1) trên phổ của các phức chất. Điều này chứng tỏ nhóm cacboxyl của L-Asparagin đã phối trí với ion Ln3+. Sự
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn chênh lệch ∆ OO as C s
của phức chất so với L-Asparagin tự do chứng tỏ L- Asparagin đã liên kết với Ln3+
qua nguyên tử oxi của nhóm cacboxyl. Dải dao động hóa trị (NH3) của nhóm NH3+ trên phổ của L-Asparagin (3119,64cm-1) dịch chuyển lên vùng tần số thấp hơn hoặc cao hơn (3105,34 cm-1 ÷ 3172,03 cm-1) trên phổ của phức chất, chứng tỏ L-Asparagin cũng đã liên với Ln3+ qua nguyên tử nitơ của nhóm amin. Ngoài ra trên phổ của các phức chất còn xuất hiện dải hấp thụ đặc trưng cho dao động hóa trị của nhóm OH- của nước (3361,55 cm-1 ÷ 3466,55 cm-1). Điều này chứng tỏ trong thành phần của phức có chứa nước (Ln3+: La3+, Pr3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+) kết quả phù hợp với kết quả giản đồ phân tích nhiệt.