* Các dị vòng no:
Các dị vịng no khơng thơm tính bazơ tơng tự nh amin thẳng CH2 CH3 CH3 CH2- CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 N N N N H H H pka 10,93 11,27 11,22
Các dị vịng thơm trong đó cặp electron cha sử dụng của dị tử tính bazơ giảm: Ví dụ: 10,65 Piridin pka 5,25 N NH NH N N N NH S Pirazol pka 2,53 Imidazol
Bài tập
IV.1 So sánh và giải thích tính axit trong các dãy sau:
a/ C6H11OH; C6H5OH; CH3COOH; FCH2COOH; BrCH2COOH
b/ p-NO2C6H4COOH; m-NO2C6H4COOH ; p-CH3 C6H4COOH và m- CH3 C6H4COOH .
c/CH3SO2CH2COO; CH3COOH ; CH3S-CH2COOH ; (CH3)3C-COOH. d/Phenol; p-nitroopheno; p-brơmphenol ; p-xyanphenol; 3,5-đimetylphenol IV.2- Có bốn nhóm các hợp chất hữu cơ XCH2OH ; XCH2COOH ; p-X-C6H4OH
p-XC6H4COOH, trong đó X có thể là H; CH3; C≡N ; Cl. Hãy sắp xếp thứ tự tính axit trong mỗi nhóm và giải thích?
IV.3- Cho ba chất dẫn xuất của phenol p-CH3S-C6H4OH ; p-CH3SOC6H4OH và p-CH3SO2C6H4OH.
a/ hãy so sánh tính axit của các dẫn xuất phenol đó .
b/Tính giá trị gần đúng hằng số nhóm thế với p-CH3SO2 nếu cho pKa của phenol bằng 9,95 của p-CH3SO2C6H4OH bằng 7,83 và thông số ρ của sự phân li các phenol bằng 2,11.
c/ Dựa vào một số dữ kiện ở trên, tính pKa của p-xyanphenol. Biết hằng số σICN=0,58 ; σpCN=0,66 ; σpCN-=1,00 và σ*CN=3,64.
IV.4- So sánh và giải thích lực bazơ của các chất sau:
a/ CH3NH2 ; (CH3)2NH ; C6H5NH2 ; (C6H5)2NH ; NH3 b/ (CH3)3N ; (CF3)3N
c/ CCl3CH2NH2 ; CCl3(CH2)2NH d/ C6H5CH2NH2 ; p-CH3C6H4NH2 e/ CH3CN ; C5H5N.
IV.5- Cho ba amindới đây:
N
N N
I II III
N-phenylpiperiđin quinucliđin benzơquinucliđin a/ So sánh và giải thích lực ba giờ của 3 amin đó
b/ Nếu ở hợp chất III vị trí para đối với ngun tử N trong vịng ben zen có nhóm nitro thì tính bazơ biến đổi nh thế nào? So sánh ảnh hởng của nhóm nitro trong II và trong I và trong anilin.
IV.6- So sánh các hằng số σ, σ+, σ_ về ý nghĩa, dấu, giá trị số học và phạm vi áp dụng.
IV.7- a. Chứng minh σp-NO2 σp-CH3
b. Giải thích: ρ của sự phân li các phenol lớn hơn của các axit thơm. IV.8- Cho p-R-C6H4-OH R=CH3S ; CH3SO; CH3SO2.
a. So sánh và giải thích tính axit của chúng
b. Tính gần đúng hằng số nhóm thế của p- CH3SO2 nếu biết pKa của C6H5OH là 9,95 của p-CH3SO2C6H4OH là 7,83; ρ=2,11.
IV.9- Sắp xếp các chất sau đây theo thứ tự tăng dần λmax trong dãy sau: a) CH2=O ; CH2=CH-CH=O ; xiclô C3H5-CHO.
b) [p-(CH3)2N-C6H4]2C=Y Y là NH ; O ; CH2
c) p-(CH3)2N-C6H4CO-CH=CH-C6H5;p- (CH3)2N-C6H4- CH=CH-CO-C6H5
IV.10 Giải thích hiện tợng đổi màu sau:
a- Dung dịch p-nitrophenol trong nớc không màu (λmax 320 nm), dung dịch kiềm của nó có màu vàng (λmax 400 nm
b- Dung dịch p-nitrođimetylanilin trong nớc có màu vàng, khi axit hố lại mất màu.
c- Khi điều chế phenolphtalein từ phenol và anđehit phtalic trong H2SO4 đặc ta đợc dung dịch màu đỏ sẫm, sau khi pha lỗng đợc dung dịch khơng màu, cịn trong mơi trờng có pH từ 8-12 xuất hiện màu đỏ, tiếp tục thêm kiềm lại đợc dung dịch không màu.