Khả năng tham gia liờn kết của cỏc nhúm chức trong các amino axit.

Một phần của tài liệu (LUẬN án TIẾN sĩ) nghiên cứu sự tạo phức của một số nguyên tố đất hiếm với isolơxin và thăm dò hoạt tính sinh học của chúng (Trang 27 - 28)

axit.

Để hiểu đợc bản chất liờn kết của phức chất, ta cần xem xột sự tham gia phối trí của các nhóm chức trong các amino axit với các ion kim loại núi chung và cỏc ion NTĐH núi riờng trong dung dịch và trong cỏc phức rắn đ−ỵc tỉng hợp và phõn lập. Trờn bỡnh diện chung, tất cả cỏc nhúm chức đều là cỏc bazơ Lewis và Bronsted và nh− vậy kiểu phối trí cđa nó phơ thc vào giỏ trị pH của mụi trờng phản ứng. Cỏc giỏ trị log K của cõn bằng proton hoỏ nhúm amino và cacboxyl là xấp xỉ 9 và 2 t−ơng ứng. Theo cỏc số liệu chuẩn độ đo pH, sự proton hoỏ nhúm amin sẽ ngăn cản sự hỡnh thành chelat trong vùng pH thấp (khoảng 2-4) và cỏc amino axit khi đú sẽ phối trí với các ion kim loại chỉ qua nguyờn tử oxi của nhúm cacboxyl [77]. Trong vùng pH cao hơn, nhúm amin de-proton hoỏ và khi đú cỏc chelat sẽ đ−ợc hỡnh thành thụng qua liờn kết phối trớ với đồng thời hai nhúm amino và cacboxyl.

Cỏc nghiờn cứu cịng cho thấy khơng có bằng chứng vỊ viƯc tham gia liên kết phối trí cđa nhóm hydroxyl béo (aliphatic hydroxyl) cđa cả serin (R: -CH2-OH) và Threonin (R: -CH(CH3)-OH).

Một vài yếu tố cú thể tỏc động tới giỏ trị hằng số bền của cỏc phức tạo thành, nh− kích th−ớc của vũng càng (chelate ring), yếu tố khụng gian và cỏc hiệu ứng cảm ứng (inductive effects) của nhúm thế tại α-cacbon. Cỏc nghiờn cứu chuẩn dộ đo pH và đo nhiƯt lợng đà chỉ ra rằng, ở vùng pH thấp chỉ có nhóm cacboxyl cđa amino axit và peptit là tham gia phối trí với các ion kim loại trong khi ở vựng pH cao hơn có sự tham gia của nhóm amino và có thĨ có sự tham gia cđa nitơ hay oxi của peptit trong sự hỡnh thành phức vũng bờn cạnh sự tham gia của nhóm cacboxyl [77, 94].

1.3.3. Một số kết quả nghiờn cứu sự phối trớ trong phức chất của cỏc NTĐH với cỏc amino axit.

Một phần của tài liệu (LUẬN án TIẾN sĩ) nghiên cứu sự tạo phức của một số nguyên tố đất hiếm với isolơxin và thăm dò hoạt tính sinh học của chúng (Trang 27 - 28)

Tải bản đầy đủ (PDF)

(180 trang)