Các aminoaxit béo trung tính (aliphatic).

Một phần của tài liệu (LUẬN án TIẾN sĩ) nghiên cứu sự tạo phức của một số nguyên tố đất hiếm với isolơxin và thăm dò hoạt tính sinh học của chúng (Trang 32 - 34)

Wu Boneng [120] đã tổng hợp đợc cỏc phức rắn của Ln3+ và cỏc

amino axit trong đó có alanin, valin và lơxin với cụng thức Ln(AA)3Cl3.2H2O (Ln: Nd, Er). Khi nghiên cứu cấu trỳc của chỳng, tỏc giả đã cho rằng nhóm cacboxyl tham gia phối trí với ion Ln3+ theo kiĨu liên kết đối xứng hai càng.

Song Disheng và Wang Huizhen [107] đà tổng hợp đ−ỵc cỏc phức rắn của ion Ln3+ với lơxin, cỏc phức chất cú cụng thức Ln(leu)3(NO3)3.H2O (Ln: La, Pr và Nd). Trong cỏc phức chất này, lơxin đà tham gia phối trớ với cỏc ion đất hiếm qua nguyờn tử oxi của nhúm cacboxyl và nguyờn tư nitơ cđa nhóm amin.

Indrasenan P. và Lakshmy M. [65] đà tổng hợp đợc 14 phức rắn của ion Ln3+ với lơxin, cỏc phức chất này cú cụng thức chung là Ln(leu)4(NO3)3. Cỏc tỏc giả đà kết luận rằng lơxin đà tham gia phối trớ với ion Ln3+ qua nguyên tư oxi cđa nhóm cacboxyl và nguyờn tử nitơ của nhúm amin; mỗi nhóm nitrat chiếm 1 vị trí phối trớ trong cỏc phức chất và liờn kết với các ion Ln3+ qua một trong những nguyờn tử oxi của ion nitrat; số phối trí của Ln3+ trong các phức chất bằng 11.

Tác giả Nguyễn Trọng Uyển và cỏc cộng sự [10, 18, 19] đà tổng hợp và nghiờn cứu phức rắn của một số nguyờn tố lantanit và ytri với L-lơxin. Việc đỏnh giỏ sự tơng tỏc hỡnh thành liờn kết của hai nhóm cacboxyl (-COOH) và amin (-NH2) là t−ơng đồng với hai nhúm tỏc giả trờn.

Tỏc giả Đặng Thị Thanh Lê [5] đà tổng hợp và đỏnh giỏ sự t−ơng tỏc của DL-2 amino-N-butyric với cỏc ion đất hiếm trong phức rắn bằng phộp phõn tớch phổ hồng ngoại, Raman và phổ hấp thụ electron. Tỏc giả đà kết

(-NH2). Trong khi đó, K. Apana và cỏc cộng sự khi nghiờn cứu trong dung dịch n−ớc lại cho cỏc phức đa nhõn [Ln2(AA)4(H2O)8](ClO4)6 (Ln: La, Pr) trong đó 2 ion Ln3+ liên kết với phối tư qua cầu cacboxylat [28].

Với L-isolơxin, cỏc nghiờn cứu tạo phức th−ờng đ−ợc thực hiện với cỏc nguyờn tố d. Với cỏc nguyờn tố đất hiếm (nguyờn tố f), rất ớt cỏc nghiờn cứu đã đ−ỵc thực hiƯn.

Legendziewicz J. [79, 80] khi nghiên cứu sự tạo phức với dung mụi n−ớc đà chỉ ra rằng, cỏc phức đa nhõn [Ln2(Ile4(H2O)8](ClO4)6 (Ln: Nd, Eu) đà hỡnh thành thụng qua liờn kết cầu cacboxylat giữa ion đất hiếm và phối tư (nhóm –NH3+ tham gia tích cực vào việc tạo liờn kết hidro sẽ làm bền húa cấu trúc tinh thĨ phức. Trong khi đú, sử dụng phối tử đơn giản là glyxin lại thu đ−ỵc phức đơn nhõn với cụng thức [Ln(Gly)3(H2O)2]Cl6 (Ln: La và Nd) và thĨ hiƯn là phối tử hai càng với cựng một tõm kim loạ Khi sử dụng hỗn hợp phối tử (amino axit và một phối tử hữu cơ khỏc) để tạo phức với nguyờn tố đất hiếm, Dickins và cả Sun [109] lại thu nhận đ−ợc phức chelat và amino axit liờn kết với ion đất hiếm qua cả nguyờn tử oxi của nhúm cacboxyl và nguyờn tử nitơ của nhúm amin.

C. Kremer [77] khi nghiên cứu sự tạo phức của một số nguyờn tố đất hiếm với các amino axit đơn giản (glyxin, lơxin, isolơxin, prolin) đà cho rằng: cỏc ion đất hiếm là cỏc axit cứng điển hỡnh sẽ thuận lợi khi t−ơng tỏc với cỏc nhúm chức bazơ “cứng” cđa amino axit với sự phơ thc nhỏ vào kim loạị Trong mọi tr−ờng hợp, độ bền nhiệt động học của cỏc phức là thấp, nhng sự hỡnh thành cỏc phức bền cú chứa amino axit cú thể đạt đ−ợc khi sử dụng hỗn hợp phối tử. Cỏc tơng tỏc thể hiện rừ bản chất ion và sự tham gia liờn kết của nhúm amino là khỏ hiếm trong quỏ trỡnh phối trớ. Trong cỏc cấu trỳc phức rắn, nhúm cacboxylat đúng vai trũ rất quan trọng và sự cú mặt của cầu COO- là phỉ biến trong cấu trúc phức chất.

Một phần của tài liệu (LUẬN án TIẾN sĩ) nghiên cứu sự tạo phức của một số nguyên tố đất hiếm với isolơxin và thăm dò hoạt tính sinh học của chúng (Trang 32 - 34)

Tải bản đầy đủ (PDF)

(180 trang)