quan sát =δ nghịch từ + δthuận từ
1.6. Hoạt tính sinh học cđa một số phức chất của cỏc NTĐH với cỏc amino axit.
Từ lõu, cỏc nguyờn tố đất hiếm đà đ−ỵc sư dơng rộng rãi trong nhiỊu ngành cđa lĩnh vực công nghiƯp nh−: lun kim, gốm sứ, thđy tinh và vật liƯụ Ngày nay, cỏc NTĐH đà và đang đợc sử dụng hiệu quả trong một số lĩnh vực mới nh− nụng nghiệp, cụng nghệ sinh học và d−ỵc học, giỳp làm tăng năng suất cõy trồng, vật nuụi cũng nh− các chế phẩm thuốc điều trị bệnh.
Trong lĩnh vực nông nghiƯp, việc sử dụng cỏc NTĐH dới cỏc dạng hợp chất vụ cơ (phõn vi l−ỵng đất hiếm) đã b−ớc đầu đạt đợc những kết quả đỏng khớch lệ [6, 24, 29, 43, 48, 50, 51, 55, 56, 61, 74, 92, 101, 103, 107, 112, 116]. Tuy nhiờn, rất nhiều cụng trỡnh nghiờn cứu cho thấy −u thế v−ỵt trội nếu thay cỏc hợp chất vi lợng vụ cơ bằng các phức cđa chúng với cỏc amino axit:
ó Các phức chất này cú thể đợc hấp thụ và đồng húa an toàn mà
khụng xuất hiện sự biến tớnh nào trong cơ thể.
• Cỏc phức chất này cho phộp mức hấp thu và đồng hóa cao nhất các thành phần vi lợng so với cỏc muối vụ cơ để trỏnh phải dựng l−ợng lớn (gõy d l−ợng) khụng cần thiết gõy tổn hại tới mụi trờng cũng nh− làm chỏy lỏ do lợng anion của muối vụ cơ gõy r
ó Việc sử dụng cỏc phức chất sẽ trỏnh đ−ỵc hiƯn t−ỵng cạnh tranh hấp thu nh− khi dựng cỏc dạng muối vụ cơ làm giảm hiệu quả sư dơng.
• Sẽ trỏnh lÃng phớ mất nitơ khi còn d− l−ợng trong đất với việc hỡnh thành ion đẳng điện cho phộp giữ lại amino axit trong đất cũn nitơ trong muối nitrat mang điện tớch õm sẽ bị đẩy khỏi hạt keo của đất.
Lĩnh vực nông nghiƯp: ViƯc sư dơng phân vi lợng chứa NTĐH có
ảnh h−ởng rõ rệt tới hơn 20 loại cõy trồng [6, 74, 116]. Cây trồng đ−ợc bún phõn vi l−ợng đất hiếm cho năng suất tăng từ 5 10%, cỏ biệt cú cõy tăng hơn 10% nh− chuối, cỏ voi cho bũ sữa (t−ơng ứng tăng 10-20 và 10-30%). Bờn cạnh đú, phõn vi lợng đất hiếm cũn làm tăng chất lợng sản phẩm của cõy trồng: hàm lợng đ−ờng cđa cđa cải đ−ờng tăng 0,4%; mớa tăng 0,5% và d−a hấu tăng 0,5-1% [74, 116].
Phức chất hỗn hợp của nhiều amino axit với NTĐH bún cho cõy trồng đà làm tăng độ màu mỡ của đất và tăng sản lợng của cõy trồng: lỳa mỡ tăng 11,7%, chố tăng 21,73% [74].
Các phức chất H3[Ln(Leu)3(NO3)3], H3[Ln(Phe)3(NO3)3], (Ln: La, Eu, Dy) và Ln(HAsp)3 (Ln: La, Ce, Gd) có tác dụng ức chế sự nảy mầm của hạt đậu xanh. Cỏc phức chất cú tỏc dụng ức chế tốt hơn muối vụ cơ của NTĐH và hơn hẳn so với phối tư. Ngoài ra, phức chất H3[Ln(Leu)3(NO3)3] ở nồng độ 0,025% giỳp làm tăng rừ rệt khả năng chịu hạn của cõy mạ. Hạt giống
đ−ỵc xư lý bằng phức chất cho cõy mạ cú khả năng chịu hạn cao hơn so với hạt đ−ỵc xư lý bằng mi nitrat đất hiếm t−ơng ứng [11, 15, 16].
Phức chất H[LăGlu)2(H2O)3] cú tỏc dụng ức chế sự nảy mầm và phỏt triển của cõy lạc và tỏc dụng ức chế tốt hơn muối vụ cơ của NTĐH. Bờn cạnh đú, phức chất này cũn giỳp tăng năng suất thu hoạch lạc trờn cả hai vụ sản xt thư nghiƯm. Với nồng độ phức chất 120 ppm (tính theo hàm l−ỵng La) đ−ợc sử dụng để ngõm tẩm hạt giống và phun lờn cõy vào thời kỳ sinh tr−ởng đà làm tăng năng suất lờn 5ữ6% và khụng làm thay đổi phẩm chất và sự đồng húa kali của lạc [9].
Phức chất cđa samari với lơxin cú tỏc dụng ức chế nảy mầm và phỏt triển mầm của hạt ngụ. Phức chất tỏc dụng ức chế tốt hơn muối samar Trong khoảng nồng độ 30ữ240 ppm, tỏc dụng ức chế của phức chất tăng theo nồng độ đối với cả sự nảy mầm và phỏt triển của mầm [10].
Lĩnh vực sinh học:
Các phức chất H3[Ln(Phe)3(NO3)3], (Ln: La, Eu, Dy) có tác dơng ức chế sự phát triĨn cđa chđng nấm mốc Aspengillus flavus, các phức chất có tỏc dụng hơn muối vụ cơ đất hiếm t−ơng ứng và phối tử. Tỏc dụng ức chế rừ rƯt thĨ hiƯn khi sư dơng phức chất ở nồng độ 45 ppm (tớnh theo NTĐH) [11].
Hoạt tính sinh học cđa phức chất La3+ với L-tryptophan đối với chđng nấm mốc Ạ niger đã đ−ợc nghiờn cứ Kết quả cho thấy, trong khoảng nồng độ 15ữ180 ppm phức chất kớch thớch sự tăng sinh khối, tăng hoạt độ proteaza, đồng thời làm giảm hoạt độ amilaza của chủng nấm mốc này [16].
Lĩnh vực Y học:
lantan aspactat cịng đã đ−ợc nghiờn cứ Kết quả cho thấy, phức chất có tác dơng khỏng khuẩn rừ rệt đối với vi khuẩn Salnoonella typhy (gây bƯnh thơng hàn) [10].
Phức chất [Ln(HBu)4]Cl3 có tác dơng kháng khn v−ợt trội so với cỏc muối clorua đất hiếm tơng ứng trờn vi khuẩn Ẹ coli và B. subtilis trong khi phối tử HBu khụng cú hoạt tớnh khỏng khuẩn. Bờn cạnh đú, cỏc phức chất t−ơng ứng cđa Sm3+, Ho3+ và Gd3+ cũn cú hoạt tớnh khỏng nấm mốc
Fusarium oxysporum với nồng độ tối thiểu để cú tỏc dụng ức chế lần l−ợt là
50, 50 và 25 μg/ml [5].
Phức chất lantan aspactat cịng có tác dơng ức chế sự phát triĨn cđa tế bào ung th− Sarcoma ở cht đồng với liỊu l−ỵng 2,5 mg tiờm trong 6 ngà Trong khi đó phức chất Ln(HAsp)3.3H2O (Ln: Ce và Gd) có tác dơng ức chế rừ rệt sự phỏt triển của tế bào ung th− báng n−ớc Sarcoma TG-180 ngay cả ở giai đoạn phỏt triển đối với giống chuột nhắt trắng Swiss (20ữ22 mg/con chuột). Mức độ ức chế sau 5 ngày điều trị với liỊu l−ỵng 10μg Ln3+/5 ngày/con chuột (chỉ tiờm 1 lần) tơng ứng là 38,64% và 45,46% theo thĨ tích u; 33,33% và 45,64% theo tỉng số tế bào ung th− trong u [8].
Các phức chất H3[Ln(Phe)3(NO3)3] (Ln: La, Eu) có tác dơng ức chế sự phát triĨn cđa vi khn S. aureus và Ẹ colị Nồng độ ức chế tối thiĨu cđa phức chất H3[LăPhe)3(NO3)3] đối với vi khn S. aureus là 1,25% và Ẹ coli là 2,5%; cđa phức chất H3[Eu(Phe)3(NO3)3] đối với vi khuẩn S. aureus là 2,5% và Ẹ coli là 5% [11].
Hoạt tớnh khỏng khuẩn của phức chất PrL3(NO3)3.H2O (L: L-lơxin, L methionin, L-aginin) đối với một số vi khn gây bƯnh đ−ỵc Wang Huizhen nghiờn cứ Kết quả cho thấy, với nồng độ khỏc nhau thỡ hoạt tớnh kháng
khn cđa các phức chất là khỏc nhau và ở cựng một nồng độ, khả năng khỏng khuẩn của cỏc phức chất tạo bởi cỏc phối tử khỏc nhau cịng khác nhau [107].
Sự chuyển tải theo mỏu của các vi l−ợng đất hiếm dới dạng đồng vị phúng xạ vào cỏc cơ quan và cỏc mụ của cơ thể cú liờn quan đến phức chất cđa chúng với các amino axit nh− glixin, lơxin, ...[21].
Nh− vậy, hoạt tớnh sinh học của cỏc phức chất chứa ion Ln3+ với các amino axit đà và đang đợc nghiờn cứ Tuy nhiờn số cụng trỡnh nghiờn cứu đà cụng bố về vấn đề này là ch−a nhiều, đặc biệt là L-isolơxin. Trong khớ đú, nhiều phức chất của cỏc amino axit, trong đú cú L-isolơxin nh−ng với cỏc kim loại chuyển tiếp d đà đ−ỵc nghiờn cứu điều chế và đa vào cỏc chế phẩm thơng mại khỏc nhau trờn thị tr−ờng thức ăn gia sỳc, húa phẩm kớch thớch tăng tr−ởng và thực phẩm chức năng.
Vỡ vậy, chỳng tụi tiến hành tổng hợp và thăm dũ khả năng kớch thớch tăng tr−ởng của phức chất đất hiếm với L-isolơxin lờn một đối t−ỵng ch−a đợc quan tõm trong cỏc nghiờn cứu trớc đú trờn thế giới và Việt Nam – nấm Hericium erinaceus (cũn đợc gọi là nấm đầu khỉ), loại nấm d−ỵc liệu cú giỏ trị kinh tế và nhu cầu tiờu thụ ca