Kết quả vμ thảo luận
3.3.1. So sánh Phỉ hấp thơ hồng ngoại (IR) và phổ Raman của cỏc phức chất.
dao động.
Phổ hấp thụ hồng ngoại (IR) và phổ Raman đều liờn quan đến chuyển động dao động của phõn tử nờn chỳng đ−ợc gọi chung là phổ dao động. Do nguyờn lý kớch thớch và qui tắc chọn lọc ở phỉ hấp thơ hồng ngoại (IR) và phổ Raman là khỏc nhau, nờn những thụng tin thu nhận đ−ợc từ hai loại phổ này sẽ bổ sung cho nhau và cung cấp cho ta những dữ kiện hữu ớch về liờn kết phối trớ và cấu trỳc phõn tử. Bờn cạnh đú, phổ Raman cũn ghi đ−ỵc cỏc dải phổ ở vựng tần số thấp (500 100 cm-1) mà cỏc mỏy ghi phổ hồng ngoại thụng thờng khụng thực hiện đ−ỵc.
Vỡ vậy, chỳng tụi sử dụng kết hợp phổ IR và phổ Raman cho việc đỏnh giỏ sự phối trớ trong cỏc phức chất giữa L-isolơxin và một số nguyờn tố đất hiếm. Phổ hấp thụ hồng ngoại của L-isolơxin và cỏc phức chất cđa nó với một số nguyên tố đất hiếm đ−ợc ghi trờn mỏy Magna-IR 760 Spectrometer ESP Nicolet trong vùng từ 400 – 4000 cm-1. Trong khi phổ Raman của L-isolơxin và một số phức chất cđa nó với một số nguyên tố đất hiếm đại diện đợc ghi trờn mỏy Thermo Nicolet 6700.
3.3.1. So sánh Phỉ hấp thơ hồng ngoại (IR) và phổ Raman của cỏc phức chất. phức chất.
Tr−ớc khi cú những phõn tớch sõu về từng loại phổ, chỳng tụi tiến hành phộp so sỏnh đỏnh giỏ chung, sơ bộ về hai loại phổ nà Để minh họa, hình 3.15, 3.17, 3.20 và 3.21 trỡnh bày phổ IR và Raman cđa một
phức chất đất hiếm nặng H3YbIle3(NO3)3.3H2O và một phức chất đất hiếm nhẹ H3LaIle3(NO3)3.3H2Ọ Khi so sỏnh hai loại phổ IR và Raman của cỏc phức chất nghiờn cứu, chỳng tụi nhận thấy một số điểm nổi bật nh− sau:
về tần số xuất phỏt từ sự khỏc nhau về nguyờn lý kớch thớch dao động dẫn đến sự tổ hợp khỏc nhau giữa cỏc l−ợng tử dao động và l−ỵng tư quaỵ Bờn cạnh đú, sự sai khỏc cũn cú thể xuất phỏt từ việc ghi đo phổ đ−ỵc thực hiƯn trên hai hƯ thống mỏy riờng biệt khỏc loạ
ở vùng 500 – 100 cm-1, phổ Raman cho những dải nhọn, rừ mà ở
phỉ IR khơng có đ−ỵc.
Cờng độ của cỏc dải hấp thụ trờn phổ IR và phổ Raman th−ờng biến đỉi ngợc nhau: dải có c−ờng độ lớn trờn phổ IR th−ờng lại có cờng độ nhỏ trờn phổ Raman và ng−ợc lạ Vớ dụ, đối với phức chất H3LuIle3(NO3)3.3H2O đợc minh họa cỏc dải hấp thơ ở vùng 1300 - 1600 cm-1 trên phỉ IR có c−ờng độ lớn cũn trờn phổ Raman cú c−ờng độ nhỏ. Sự khác nhau vỊ c−ờng độ dải hấp thụ đợc giải thớch dựa trờn qui tắc chọn lọc cđa hai loại phỉ này [2, 12]. ở phỉ IR, những dao động nào làm thay đỉi chu kỳ momen l−ỡng cực μ cđa phân tư, nghĩa là làm cho dμ/dr
≠ 0 thỡ hoạt động (tức là cú cờng độ đỏng kể). Đối với phổ Raman thỡ
điều đú khụng bắt buộc, chỉ cần dao động độ phân cực hóa α cđa phân tư thay đổi, nghĩa là dα/dr ≠ 0 thỡ dao động đú sẽ hoạt động. Nh− vậy những dao động chỉ thỏa mãn một trong hai điều kiện trờn sẽ chỉ hoạt động trên một trong hai phỉ cũn những dao động nào đỏp ứng cả hai điều kiện trờn thỡ sẽ hoạt động trờn cả phổ IR lẫn phổ Raman. Bờn cạnh đó, các dao động hóa trị của cỏc liờn kết phõn cực nh− N-H, C=O, O-H, ... có dμ/dr lớn, do đú trờn phổ IR cỏc dải hấp thụ đặc tr−ng cđa chúng có c−ờng độ mạnh cũn trờn phổ Raman thì có c−ờng độ yếu hơn.
Sự t−ơng đồng và bổ sung thụng tin cho nhau giữa hai loại phổ IR và Raman sẽ giỳp đỏnh giỏ chớnh xỏc hơn sự liờn kết phối trớ giữa cỏc ion nguyờn tố đất hiếm với phối tử đa nhúm chức L-isolơxin trong cỏc phức chất đà tổng hợp và phõn lập.