C NMR (với chương trỡnh DEPT): Bruker AM 300, Bruker AM
4.2.5Cấu trúc cỏc hợp chất phõn lập được
1- O3-4 Nhúm phõn đoạn O3-2 và O3-3 có màu vàng da cam rõ rƯt khi thư
4.2.5Cấu trúc cỏc hợp chất phõn lập được
Dưới đõy nờu kết quả khảo sỏt cấu trỳc cỏc hợp chất đà được phõn lập từ cõy bũn bọt (Glochidion eriocarpum Champ.)
B1: được kết tinh lại trong toluen-axeton dưới dạng tinh thể hỡnh kim cú
màu vàng nhạt; đnc 161-1620C;
Rf 0,50 (TLC, silica gel, toluen-etyl axetat-axit focmic (2:3:0,4,v,v)), vệt chất cú màu xanh sẫm với dung dịch sắt (III) clorua, và nõu hồng với nhụm clorua dưới ánh sáng UV.
Phỉ UV cđa B1 có max(CH3OH) ở 225 nm và 270 nm, đỳng như cú thể dự đoỏn cho cỏc dải K của ankyl benzoat có một nhóm hydroxy ở vị trí para và hai nhúm hydroxy ở cỏc vị trớ meta theo qui tắc Scott [73].
Phỉ HR-EIMS (xem Phần phơ lơc) có píc ion phân tư ở m/z 198,053 (C9H10O5), gỵi ra rằng B1 là một dẫn xuất của axit benzoic. Cỏc pic mảnh
khác cho thấy sự có mỈt cđa nhóm etyl este: m/z 170 (M-C2H4)+, 153 (M- C2H5O)+, 125 (M-COOC2H5)+.
Phổ hồng ngoại (xem Phần phơ lơc) chỉ ra sự có mỈt cđa nhóm hidroxi ở trạng thỏi kết hỵp (3450 cm-1, br ), của nhóm C=O của este của axit cacboxylic thơm (1707 cm-1), cỏc dải đặc trưng cho dao động hoỏ trị C-(OH) của phenol (1255, 1201 cm-1), và dao động hoỏ trị của vũng thơm (C-H ở 3000 –3100 cm-1 và C=C ở 1620,1535 và 1450 cm-1).
Phổ cộng hưởng từ proton (DMSO-d6, , ppm) (xem Phần phơ lục) có hai singlet cđa 2 proton aromat ở 6,94 (H-2 và H-6), một quartet của nhóm - CH2 nằm kề nhóm -CH3 ở 4,20 (2H, J=7 Hz), và tín hiƯu cđa nhóm metyl ở 1,27 (t, 3H, J=7 Hz).
Phổ cộng hưởng từ 13C (DMSO-d6, , ppm) (xem Phần phơ lơc) cho
thấy chỉ có một nhóm CH2 trong phân tư chất B1 (60,32, t; C-2’; DEPT); một nguyên tử cacbon cuả nhúm cacboxyl (166,14, s; C-1); ba nguyờn tư cacbon cđa nhân benzen nối với oxi, trong đó có hai cacbon giống nhau (145,87, s; C-3 và C-5) và một cacbon ở 138,65, s; (C-4); 2 cacbon aromat giống nhau (108,76, d; C-2 và C-6) và một cacbon aromat (119,88, s; C-1), cũng như một nhóm metyl (14,60, q; C-3’).
Từ cỏc dữ kiện phổ nờu ở trờn cho phộp khẳng định cấu tạo của chất B1 là etyl galat (etyl 3,4,5-trihidroxibenzoat)(39). Cỏc giỏ trị phổ NMR của chất
B1 được nờu ra ở bảng 4.8. OH OH HO COOH B2 - Axit galic (40) B1 - Etyl galat (39) OH OH HO COOC2H5 a a
B2 được kết kinh lại trong toluen-axeton dưới dạng tinh thĨ hình kim màu trắng, đnc 2000C (phân hủ);
Rf 0,31 (TLC, silica gel, toluen-etyl axetat-axit focmic 2:3:0,4 v/v); vệt chất cho màu xanh sẫm với dung dịch 3% sắt (III) clorua, và màu nõu đỏ với nhụm clorua dưới ánh sáng UV.
Phổ UV của B2 (xem Phần phơ lơc) hoàn toàn giống phỉ cđa B1 với
cỏc dải K ở 225 và 270 nm. Vậy cú thể thấy B2 có quan hƯ gần gịi với B1 về mặt cấu tạ
Phỉ IR cđa B2 (xem Phần phơ lơc) có cỏc dải hấp thụ đặc trưng cho
cacboxylic), 1700 cm-1(nhúm cacbonyl của Ar-COOH),1250 (dao động hoỏ trị C-(OH) ở phenol, 3000-3100, 1620, 1540 và 1450 (nhõn benzen).
Phỉ MS cđa B2(xem Phần phơ lơc) có pic M+. ở m/z 170 ( C7H6O5). Cỏc pic mảnh cũng cho thấy B2 là một dẫn xt cđa axít cacboxylic, như m/z 153 (M-OH)+, 125 (M-COOH)+ .
Phổ cộng hưởng từ proton (DMSO-d6, , ppm) của chất B2 (xem Phần
phơ lơc) có tín hiƯu cđa H-2 và H-6 (7,12, s), và cđa nhóm -COOH (9,37,sbr). Phổ cộng hưởng từ 13C (DMSO-d6, , ppm) của B2 (xem Phần phơ lơc) có các tín hiệu ứng với giỏ trị tương tự như ở chất B1, ngoại trừ cỏc tớn hiệu của nhóm etyl.
Từ cỏc dữ kiện phổ ở trờn cho phộp khẳng định cấu tạo của chất B2là axit galic (axit 3,4,5- trihidroxibenzoic) (40).
Cỏc giỏ trị phổ NMR của B2 được nờu ở bảng 4.8.
Bảng 4.8 - Cỏc giỏ trị phổ NMR của B1(etyl galat) và B2 (axit galic)
Vị trí Chất B1 (etyl galat) Chất B2 (axit galic)
1H NMR(J,Hz) 13C NMR 1H NMR(J,Hz) 13C NMR