3.2. NGHIÊN CỨU PHỐI TỬ H2L VÀ PHỨC CHẤT CÁC ION KIM LOẠI Ni(II), Pd(II),
3.2.3. Nghiên cứu phức phức chất [CuL]2 bằng phương pháp nhiễu xạ ti aX đơn tinh thể
tinh thể.
Tinh thể của phức chất [CuL]2 thu được bằng cách kết kinh lại trong hệ dung môi CH2Cl2/CH3OH, tinh thể có màu xanh đen. Khi chụp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể cho cấu trúc được trình bày ở hình 3.17.
Thơng tin về các cấu trúc tinh thể cũng như các q trình tính tốn và tối ưu hóa cấu trúc được tóm tắc tại bảng 3.7 và bảng 3.8.
Hình 3.17. Cấu trúc phân tử của phức chất [CuL]2.
Bảng 3.7. Một số thông tin về tinh thể của phức chất [CuL]2.
[CuL]2 Công thức phân tử C28H34Cu2N6O2S2
Hệ tinh thể Đơn tà (monoclinic) Số phân tử trong mỗi ô mạng Z = 4
Nhóm đối xứng P21/c Thơng số mạng a 12.4010(7) Å b 24.3414(12) Å c 9.5732(5) Å α 90° β 102.390o γ 90°
Từ kết quả phân tích cấu trúc bằng SC-XRD, [CuL]2 là phức chất tồn tại ở dạng đime, có cấu trúc vuông phẳng hơi biến dạng. Các nguyên tử N13, S11, O11 của phối tử chiếm ba vị trí trong cầu phối trí vng phẳng của phức chất, phối trí thứ tư được tạo thành bởi Cu(II) liên kết với nguyên tử O của phối tử trong phân tử bên cạnh. Cấu trúc vng phẳng được thể hiện rõ qua các góc O11-Cu11-S11 bằng 177.09 0 và N13-Cu11-O21 bằng 169.45 0.
Độ dài liên kết giữa các nguyên tử C13 - C12 - N13 - N12 - C11 - N11 nằm trong khoảng 1.30 Å đến 1.47 Å , điều này chứng tỏ có sự giải tỏa electron π trong vòng chelat. Sự giải tỏa này làm bền thêm phức chất. Đây là một căn cứ để giải thích cho sự thay đổi trong phổ IR, phổ 1H NMR.
Bảng 3.8. Một số độ dài liên kết và góc liên kết trong phức chất [CuL]2
Độ dài liên kết ( Å ) Cu11- Cu21 3.0419 C11-N11 1.356 Cu11 -S11 2.2144 C11- N12 1.316 Cu11- O11 1.9405 N12-N13 1.319 Cu11-O21 1.9932 N13-C12 1.294 Cu11-N13 1.9421 C12-C13 1.444 C11- S11 1.756 C14-O11 1.351 Góc liên kết (o) Cu12-O11-Cu11 102.11 N13-C12-C13 126.10 Cu12-O21-Cu11 100.56 C12-C13-C14 124.80 O11-Cu12-O21 76.44 C14-O11-Cu11 127.51 O11-Cu11-O21 76.38 C12-C13-C14 124.80 Cu11-N13-C12 125.43 Cu11-N13-N12 120.83
S11-Cu11-O21 103.58 S11-C11-N12 124.39 S11-Cu11-N13 86.72 C11-N12-N13 113.18 N13-Cu11-O11 93.21 N1b N2b C2b 113.18 N13-Cu11-O21 169.45 C11-S11-Cu11 94.85
O11-Cu11-S11 177.09