CHƢƠNG 2 : THỰC NGHIỆM
2.3. Cỏc thụng số đỏnh giỏ độ tin cậy của phƣơng phỏp phõn tớch
2.3.1. Giới hạn phỏt hiện (LOD) và giới hạn định lượng (LOQ)
* Giới hạn phỏt hiện (LOD): Là nồng độ thấp nhất của chất phõn tớch mà hệ thống phõn tớch cũn cho tớn hiệu phõn tớch khỏc cú nghĩa so với tớn hiệu mẫu trắng hay tớn hiệu nền.
Đối với cỏc quỏ trỡnh sắc ký, LOD là nồng độ nhỏ nhất mà cho tỉ lệ tớn hiệu/nhiễu (S/N) bằng 3 [13].
* Giới hạn định lƣợng (LOQ): Là nồng độ thấp nhất của chất phõn tớch mà hệ thống phõn tớch định lƣợng đƣợc với tớn hiệu phõn tớch khỏc cú ý nghĩa định lƣợng với tớn hiệu mẫu trắng hay tớn hiệu của nền. Thụng thƣờng, với cỏc quỏ trỡnh sắc ký giỏ trị LOQ đƣợc xỏc định theo tỉ số tớn hiệu/nhiễu (S/N) bằng 10 [13].
2.3.2. Độ chụm ( độ lặp lại) của phương phỏp
Độ lặp lại đặc trƣng cho mức độ gần nhau giữa cỏc giỏ trị riờng lẻ xi khi tiến hành trờn cỏc mẫu thử giống hệt nhau, đƣợc tiến hành bằng một phƣơng phỏp phõn
tớch, trong cựng điều kiện thớ nghiệm (ngƣời phõn tớch, trang thiết bị, phũng thớ nghiệm) trong cỏc khoảng thời gian ngắn [13].
Độ lặp lại của phƣơng phỏp đƣợc xỏc định qua độ lệch chuẩn (SD) và độ lệch chuẩn tƣơng đối (RSD%) theo cỏc cụng thức sau [10, 13]:
1 2 n S S SD i tb (2.1) ; % x100 S SD RSD tb (2. 2) Trong đú:
- Si là diện tớch của pic điện di thứ i - Stb là diện tớch trung bỡnh của n lần chạy - n là số lần chạy lặp (n = 6)
2.3.3. Độ đỳng (độ thu hồi) của thiết bị, của phương phỏp
Độ đỳng chỉ mức độ gần nhau giữa giỏ trị trung bỡnh của dóy lớn cỏc kết quả thớ nghiệm và cỏc giỏ trị quy chiếu đƣợc chấp nhận. Do đú, thƣớc đo độ đỳng thƣờng đỏnh giỏ qua sai số tƣơng đối hay bằng phƣơng phỏp xỏc định độ thu hồi [10, 13]. Độ thu hồi (H): 100 lt tt C C H (2.3) Trong đú:
H: hiệu suất thu hồi (%)
Ctt: Nồng độ thực tế của mỗi chất phõn tớch thu đƣợc (tớnh theo đƣờng chuẩn) Clt: Nồng độ lý thuyết của mỗi chất phõn tớch tớnh toỏn từ lƣợng chuẩn thờm vào. Nếu chất chuẩn thờm vào mẫu từ trƣớc khi xử lý mẫu ta cú độ đỳng của phƣơng phỏp, cũn nếu chất chuẩn đƣợc thờm vào trƣớc khi bơm vào thiết bị CE ta cú độ đỳng của thiết bị. Ngoài ra, độ đỳng của phƣơng phỏp cũn đƣợc khẳng định qua việc so sỏnh kết quả thực nghiệm với kết quả đo của một phƣơng phỏp đối chứng tiờu chuẩn khỏc.