Đại lượng đo phải được diễn đạt một cách rõ ràng mối liên quan của giá trị đại lượng đo với các thông số mà đại lượng đo phụ thuộc. Các thông số này có thể là đại lượng đo thành phần hoặc là hằng số. Các thông số liên quan với hoạt động lấy mẫu phải được xem xét. Tất cả các thông tin trong biểu thức xác định đại lượng đo cần được nêu rõ trong quy trình phân tích chuẩn (SOP) xác định độ KĐBĐ. Xác định đại lượng đo cần chú ý các yếu tố sau:
– Loại đại lượng cụ thể cần đo, thường là nồng độ hoặc phần khối lượng của chất phân tích;
– Vật phẩm hoặc vật liệu được phân tích và thông tin bổ sung về vị trí bên trong đối tượng thử nghiệm. Ví dụ ‘sự giải phóng chì, cadimi từ đồ dùng bằng gốm;’
– Cơ sở để tính toán báo cáo kết quả phân tích. Ví dụ hàm lượng một chất được chiết xuất từ mẫu thực phẩm có thể là phần khối lượng trên trọng lượng khô của mẫu hoặc sau khi loại bỏ một số phần cụ thể của vật liệu thử (chẳng hạn như phần không ăn được của thực phẩm);
– Xem xét có hay không hoạt động lấy mẫu trong xác định độ KĐBĐ. Nếu lấy mẫu là một phần của quy trình được sử dụng để thu được kết quả đo thì cần phải xem xét ước lượng độ không đảm bảo đo liên quan đến quy trình lấy mẫu. Trường hợp bao gồm cả hoạt động lấy mẫu, độ KĐBĐ lớn hơn so với chỉ có hoạt động phân tích.
Trong phân tích, cần phân biệt rõ những kết quả không phụ thuộc vào phương pháp phân tích (phương pháp không kinh nghiệm) với phương pháp kinh nghiệm vì nó ảnh hưởng đến việc ước lượng độ không đảm bảo. Để hiểu rõ hơn, các trường hợp sau đây là các ví dụ phân biệt giữa phương pháp kinh nghiệm và không kinh nghiệm:
(i)Các phương pháp khác nhau xác định lượng niken có trong hợp kim thường mang lại kết quả giống nhau, thường được biểu thị bằng phần khối lượng hoặc phần mol. Về nguyên tắc, bất kỳ ảnh hưởng hệ thống nào gây nên độ chệch hoặc do nền mẫu sẽ cần được hiệu chỉnh, mặc dù những ảnh hưởng như vậy thông thường là rất nhỏ. Kết quả sẽ không cần phải trích dẫn phương pháp cụ thể được sử dụng. Phương pháp này không mang tính kinh nghiệm.
(ii) Kết quả xác định chất béo bằng phương pháp chiết là khác nhau tùy thuộc vào các điều kiện chiết được sử dụng. Điều kiện chiết được sử dụng trong phương pháp là theo kinh nghiệm. Việc xem xét hiệu chỉnh độ chệch nội tại của phương pháp là không có ý nghĩa, vì kết quả gắn liền với phương pháp được sử dụng. Các kết quả thường được báo cáo có tham chiếu đến phương pháp, không được hiệu chỉnh cho bất kỳ sai lệch nào về bản chất của phương pháp. Phương pháp này được coi là kinh nghiệm.
(iii)Trong trường hợp phương pháp có sự thay đổi cơ chất hoặc nền mẫu. Sự thay đổi này có thể là nguyên nhân ảnh hưởng lớn và không thể đoán trước tới kết quả đo lường. Quy trình mới cần được thẩm định và so sánh liên phòng nếu đạt yêu cầu có thể được áp dụng như một tiêu chuẩn cơ sở, quốc gia hoặc quốc tế. Quy trình này phải là thước đo tuyệt đối về lượng chất phân tích thực sự có mặt trong mẫu cần phân tích. Kết quả thường được báo cáo bỏ qua hiệu chỉnh của nền mẫu và độ chệch của phương pháp. Đây là phương pháp kinh nghiệm.
Ví dụ 4.12: Xác định đại lượng đo trong quy trình phân tích đồng thời dư lượng thuốc trừ sâu bằng GC như hình 4.6.
Đồng nhất mẫu Tách Làm sạch Hiệu chuẩn Làm giàu Phân tích bằng GC Chuẩn bị dung dịch chuẩn Kết quả
Hình 4.6. Quy trình phân tích đồng thời dư lượng thuốc trừ sâu bằng GC (theo EURACHEM/CITAC 2012, Ví dụ A4)
Theo quy trình trên, đại lượng đo là nồng độ (dư lượng) thuốc trừ sâu trong mẫu sẽ bị ảnh hưởng bởi các yếu tố theo công thức tính 4.33.
Pop= Iop.Cref.Vop
Iref.H.msp . Fhom. FInt (4.33)
Trong đó:
– Pop là dư lượng thuốc trừ sâu trong mẫu (mg/kg)
– Iop, Iref lần lượt là cường độ peak của dịch chiết mẫu và của chuẩn so sánh
– Vop thể tích cuối cùng của dịch chiết
– Cref nồng độ dung dịch chuẩn
– msp khối lượng mẫu
– Fhom, Fint hệ số hiệu chuẩn của đồng nhất mẫu và độ tái lặp nội bộ.
– H độ thu hồi