Hợp chất LC20: Cermizin eC N-oxide

M Ở ĐẦ U

4.1.20. Hợp chất LC20: Cermizin eC N-oxide

Hình 4.1.20: Cấu trúc hóa học và các tương tác HMBC, COSY chính của LC20

Hợp chất LC20 thu được dạng bột màu trắng.

Phổ1H-NMR cho thấy các tín hiệu doublet của 2 nhóm methyl tại δH 0,94 (d; J = 6,5 Hz; H-10) và 1,20 (d; J = 6,5 Hz; H-11)].

Phổ 13C-NMR cho thấy sự có mặt của 11 tín hiệu carbon bao gồm hai nhóm methyl (δC 14,2; 21,8), 6 nhóm methylene (δC 22,8; 23,5; 24,2;28,5; 33,6; 36,8), 3 nhóm methine (δC 25,56; 59,13; 75,47). Trong đó, hai nhóm methine (δC 75,47; 59,13) và một nhóm methylene (δC 66,73) được gán cho các nhóm liên kết với nguyên tử N.

Trên phổ 1H-1H COSY khẳng định sự có mặt của một vòng quinolizidine (C-1- C-9) với 2 nhóm methyl (C-10 và C-11) tại vị trí C-7 và C-9. Các liên kết từ C-1 (δC

77 66,7); C-5 (δC 75,5) và C-9 (δC 59,1) với nguyên tửN được gán từ những tương tác trên HMBC giữa H-1b đến C-5, H-1a đến C-9 và H-5 đến C-9.

So sánh dữ liệu phổ của hợp chất LC20 với hợp chất cermizine C N-oxide đã được công bố [69] nhận thấy có sự phù hợp tại các vị trí tương ứng (bảng 4.1.20), kết hợp với các dữ kiện phổ HSQC và HMBC cho phép khẳng định hợp chất LC20

là cermizine C N-oxide (chi tiết phổ xem phụ lục 20).

Bảng 4.1.20. Số liệu phổ NMR của hợp chất LC20và hợp chất tham khảo

Vị trí #δC δCa,b DEPT δHa,cđộ bội, (J= Hz) HMBC 1 65,5 66,7 CH2 2,97 ddd (5,0; 4,5; 13,0)/ 3,74 m 2, 3, 5, 9 2 22,8 23,5 CH2 1,77 m 3 23,2 24,2 CH2 1,60 m/1,88 m 2, 4 4 27,5 28,5 CH2 1,72 m/2,20 ddd (4,0; 4,5; 13,0) 5, 6 5 73,8 75,5 CH 3,30 m 6 33,6 34,7 CH2 1,40 m/ 2,30 ddd (5,0; 5,0; 13,5) 4, 5, 7, 10 7 24,7 25,6 CH 1,91 m 8 36,8 37,9 CH2 1,50 m/1,76 m 11 9 57,7 59,1 CH 3,88 m 7, 8 10 21,3 21,8 CH3 0,94 d (6,5) 6, 7, 8 11 13,9 14,2 CH3 1,20 d (6,5) 8, 9

#δCcủa cermizine C N-oxide [69] đo trong chloroform-d1,

amethanol-d4, b125 MHz, c500 MHz

Như vậy, từ toàn bộ thân của loài Thông đất đã phân lập được 20 hợp chất trong

đó có 3 hợp chất mới là: lycocernuside E (LC1), lycernuic B (LC6) và lycernuic

ketone F (LC7) và 18 hợp chất đã biết là:

+ Lignan: Lycocernuaside A (LC2), bombasin 4-O-β-D-glucopyranoside (LC3), dihydrodehydrodiconiferyl alcohol 4-O-β-D-glucopyranoside (LC4), cedrusin (LC5).

+ Triterpenoid khung serratane: Lycernuic ketone C (LC8), lycernuic ketone B (LC9), lycoclavanol (LC10), 3-epi-lycoclavanol (LC11) methyl lycernuate B (LC12), lycernuic acid B (LC13), 3β,21β,24-trihydroxyserrat-14-en-16-one (LC14).

+ Flavonoid: Apigenin-4′-O-(2′′-O-p-coumaroyl)- β-D-glucopyranoside (LC15), apigenin-4′-O-(6′′-O-p-coumaroyl)- β-D-glucopyranoside (LC16), apigenin-4′-O-

(2′′,6′′-di-O-trans-p-coumaroyl)- β-D-glucopyranoside (LC17).

+ Alkaloid khung cernuane: Cernuine (LC18), lycocernuine (LC19), cermizine C N-Oxide (LC20).

Các hợp chất cũ đều là những chất đã từng được phân lập trong các loài thực vật thuộc chi Lycopodiella.

78

Hình 4.1.21. Cấu trúc các chất phân lập từ loài Thông đất (L. cernua)

4.2. Các hợp chất phân lập từ loài Na rừng (K.coccinea)

Từ thân và lá của loài Na rừng đã phân lập được 15 hợp chất sạch, trong đó có 3

hợp chất mới. Cấu trúc của các hợp chất được xác định như sau:

4.2.1. Hợp chất KC1: Kadnanolactone H

Hình 4.2.1: Cấu trúc hóa học và các tương tác HMBC chính của KC1

Hợp chất KC1 thu được ở dạng bột màu trắng. Dữ liệu 1H-NMR của KC1 cho thấy tín hiệu của ba nhóm methyl bậc ba tại δH 1,13 (s; H-18); 1,43 (s; H-30) và

79 1,88 (s; H-27) và một nhóm methyl bậc 2 tại δH 1,34 (d; J = 8,0 Hz). Hai proton olefinic tại δH 7,50 (s; H-24) và 5,75 (d; J = 4,0 Hz; H-12) và hệ spin ABX [δH 4,41 (1H; d; J = 4.0 Hz); 2,70 (1H; d; J = 16.0 Hz) và 2,95 (1H; dd; J = 4,0; 16,0 Hz)]

được quan sát với hằng số ghép đôiđặc trưng được gán tương ứng với H-1, H-2α và H-2βdựa vào các tương tác trên phổ HMQC.

Dữ liệu 13C-NMR của KC1 cho thấy tín hiệu của 29 carbon bao gồm: 2 nhóm carbonyl este tại δC 176,2 (C-3) và 175,0 (C-26); 4 nguyên tử carbon không bão hòa tại δC 149,4; 148,0; 130,7 và 121,1 được gán lần lượt cho H-24; H-13; H-25 và H- 12: 4 carbon không liên kết với proton bao gồm tín hiệu tại δC 52,9 (C-14) và ba carbon liên kết với oxy tại δC 99,9 (C-10); 89,0 (C-4) và 70,9 (C-9); 4 nhóm oxymethine tại δC 83,0 (C-1, C-23); 77,2 (C-15) và 75,5 (C-22); 4 nhóm methine tại

δC 58,8 (C-8); 55,0 (C-5); 44,8 (C-20) và 42,9 (C-11); 7 nhóm methylene và 4 nhóm methyl.

Các dữ kiện phổ trên cho thấy KC1 có cấu trúc của một nortriterpenoid dilactone [70].

Vị trí của các nhóm methyl được xác định dựa vào các tương tác trên phổ

HMBC. Các pic giao giữa H-30 (δH 1,43) và H-29 (δH 3,85) với C-4 (δC 89,0) cho thấy nhóm 30-CH3 và nhóm hydroxymethylene (C-29) gắn vào C-4. Giữa H-27 (δH 1,88) với C-24 (δC 149,4)/C-25 (δC 130,7)/C-26 (δC 1750,0) khẳng định nhóm 27- CH3 gắn vào C-25. Tương tựlà các tương tác của H-18 với C-8/C-14/C-15 và H-21 với C-17/C-20/C-22.

So sánh dữ kiện phổ của KC1 với hợp chất kadnanolactone H đã được công bố

[71] nhận thấy có sự phù hợp các tín hiệu phổ tại các vị trí tương ứng (bảng 4.2.1). Kết hợp với dữ kiện phổ HMQC và HMBC cho phép khẳng định hợp chất KC1 là

kadnanolacotne H (chi tiết phổ xem phụ lục 21).

Bảng 4.2.1. Số liệu phổ NMR của hợp chất KC1 và hợp chất tham khảo

Vị trí C #δC δCa,b DEPT δHa,c độ bội, (J = Hz) HMBC

1 82,6 83,0 CH 4,41 d (4,0) 3, 10, 19 2 36,9 37,4 CH2 2,70 s/2,74 s 1, 3, 10 3 175,8 176,2 C - 4 88,5 89,0 C - 5 54,5 55,0 CH 3,13 d (12,0) 10 6 28,8 29,3 CH2 1,88 d (1,6) 7 25,5 25,9 CH2 2,42 m 8 58,3 58,8 CH 1,78 d (12,8) 9, 14 9 70,4 70,9 C - 10 99,5 99,9 C - 11 42,5 42,9 CH2 2,30 m/ 2,39 m 12 120,7 121,1 C 5,75 d (4,0) 9, 11, 14 13 147,5 148,0 C - 14 52,5 52,9 C - 15 76,8 77,2 CH 3,99 s 13, 14 16 40,3 40,7 CH2 2,15 m/ 2,25 m 17 42,6 43,0 CH 3,35 d (8,0) 12, 13 18 26,2 26,7 CH3 1,13 s 8, 13, 14, 15

80 19 46,0 46,5 CH2 2,08 m/ 2,21 m 20 44,3 44,8 CH 2,15 m 21 15,9 16,4 CH3 1,34 d (8,0) 17, 20, 22 22 75,0 75,5 CH 4,08 s 13, 17 23 82,6 83,0 CH 5,21 s 24, 25 24 149,1 149,4 CH 7,50 s 23, 25, 26 25 130,2 130,7 C - 26 174,6 175,0 C - 27 10,8 11,3 CH3 1,88 s 24, 25, 26 29 69,6 70,1 CH2 3,85 d (8,0) 4, 5, 30 30 19,3 19,8 CH3 1,43 s 4, 29

#δC của kadnanolactone H [71] đo trong pyridine-d5, apyridine-d5, b100 MHz, c400 MHz

4.2.2. Hợp chất KC2: Micrandiactone H

Hình 4.2.2: Cấu trúc hóa học và các tương tác HMBC chính của KC2

Hợp chất KC2thu được ở dạng bột màu trắng.

Dữ liệu 1H-NMR của KC2 tương tự hợp chất KC1, sự khác biệt ở các vị trí C- 12, C-13 và C-14.

Ở hợp chất KC1, tín hiệu C-12 và C-13 được khẳng định là của các carbon olefinic với giá trị độ chuyển dịch hóa học đặc trưng tại δC 121,1 (C-12) và 148,0 (C-13) và tín hiệu C-14 tại δC 52,9 là của một carbon không liên kết với proton gắn với nhóm methyl.

Ở hợp chất KC2, tín hiệu C-12 tại δC 39,6 của nhóm methylene và C-13 tại δC 46,4 của carbon không liên kết với proton và gắn với nhóm methyl (C-18). Điều

này được khẳng định dựa vào tương tác HMBC của H-18 (δH 1,34) với C-11 (δC 38,9)/C-12 (δC 39,6)/C-13 (δC 46,4)/C-17 (δC 54,7). Ngoài ra, tín hiệu C-14 tại δC 87,2 cho thấy nó liên kết với nhóm hydroxyl.

So sánh dữ kiện phổ của hợp chất KC2 với hợp chất micrandiactone H đã được công bố [49] nhận thấy có sự phù hợp về tín hiệu phổ tại các vị trí tương ứng (bảng 4.2.2). Kết hợp với các dữ kiện phổ HMQC và HMBC cho phép khẳng định KC2 là

micrandiactone H (chi tiết phổ xem phụ lục 22).

Bảng 4.2.2. Số liệu phổ NMR của hợp chất KC2 và hợp chất tham khảo

Vị trí C #δC δCa,b DEPT δHa,c độ bội, (J = Hz) HMBC

1 83,1 82,8 CH 4,43 d (4,0) 3, 4

2 37,4 37,5 CH2 2,95 dd (4,0; 17,6)/2,75 d (17,6)

1, 3, 10 3 177,7 176,4 C -

81 4 88,9 89,1 C - 5 55,1 54,9 CH 2,54 m 8 6 29,6 29,5 CH2 1,83 m/1,38 m 7 25,1 25,4 CH2 2,12 m/1,51 m 8 56,8 57,0 CH 1,92 m 9 73,4 74,1 C - 10 101,3 100,2 C - 11 38,4 38,9 CH2 1,74 m/1,43 m 12 39,7 39,6 CH2 1,71 m/2,25 m 13 46,5 46,4 C - 14 87,7 87,2 C - 15 77,4 77,4 CH 3,85 d (4,0) 14, 17 16 36,1 36,7 CH2 2,19 m/ 2,52 m 17 54,8 54,9 CH 2,52 m 18 18,3 20,1 CH3 1,34 s 11, 12, 13, 17 19 47,3 48,1 CH2 2,08 m 20 38,8 38,5 CH 2,59 m 21 18,3 18,9 CH3 1,38 d (8,0) 17, 22 22 74,1 74,1 CH 4,08 s 23 83,7 83,2 CH 5,28 s 24, 25 24 150,0 149,2 CH 7,22 s 22, 23, 25, 26 25 131,5 130,7 C - 26 177,1 175,5 C - 27 10,6 11,2 CH3 1,95 m 24, 26 29 69,91 70,2 CH2 3,82 dd (7,6; 18,8) 5, 30 30 19,1 19,1 CH3 1,35 s 4, 29

#δC của micrandiactone H [49]đo trong methanol-d4, apyridine-d5, b100 MHz, c400 MHz

4.2.3. Hợp chất KC3: Kadcoccilactone V (hợp chất mới)

Hình 4.2.3.a: Cấu trúc của hợp chấtKC3 và hợp chất micrandiactone H

Hợp chất KC3 thu được ở dạng bột màu trắng. Trên phổ khối lượng ion hóa

phun điện tử phân giải cao (HR-ESI-MS) cho thấy một pic ion giả phân tử ở m/z

533,2745 [M+H]+ (tính toán cho C29H40O9H; 533,2751), gợi ý công thức phân tử

82

Hình 4.2.3.b. Phổ HR-ESI-MS của hợp chất KC3

c

83 Dữ kiện phổ NMR của hợp chất KC3 tương tựnhư hợp chất KC2 điểm khác biệt duy nhất là sự hiện diện của một liên kết đôi trong KC3 thay vì một nhóm oxymethine trong KC2.

Hình 4.3.3.d. Phổ 13C-NMR của hợp chất KC3 đo trong pyridine-d5

84 Dữ liệu 1H-NMR của KC3 cho thấy tín hiệu của ba nhóm methyl bậc ba tại δH 1,38 (s; H-30); 1,43 (s; H-18) và 1,84 (s; H-27) và một nhóm methyl bậc 2 tại δH 1,20 (d; J = 6,5 Hz; H-21). Hai proton olefinic tại δH 7,01 (br s; H-24) và 5,51 (d; J

= 10,0 Hz; H-22) và hệ spin ABX [δH 4,41 (1H; d; J = 4.0 Hz); 2,74 (1H; d; J = 17,4 Hz) và 2,98 (1H; dd; J = 4,0; 17,4 Hz)] được quan sát với hằng số ghép đôi đặc

trưng được gán tương ứng với H-1, H-2a và H-2b dựa vào các tương tác trên phổ

HMQC.

Dữ liệu 13C-NMR của KC3 thể hiện sự có mặt của 29 nguyên tử carbon bao gồm: 4 nhóm methyl, 8 nhóm methylene, 8 nhóm methine, 9 nguyên tử carbon không liên kết với H.

Các dữ kiện trên cho thấy KC3 có cấu trúc là một nortriterpenoid khung

schiartane tương tự hợp chất KC2 [70, 72].

Hình 4.2.3.f. Phổ HMBC của hợp chất KC3 đo trong pyridine-d5

Thật vậy, phổ HMBC cho thấy các mối tương quan của một proton olefinic ở δH 5,51 (H-22) với C-17 (δC 55,7); C-21 (δC 22,4); C-23 (δC 147,8); C-24 (δC 139,4) và của H-21 (δH 1,20) đến C-17 (δC 55,7); C-20 (δC 33,8); C-22 (δC 120,6), gợi ý một liên kết đôi thế ba Δ22 trong vòng E.

Trong bộ khung schiartane, H-1 được định hướng β, và C-9 và C-10 lần lượt

được đề xuất là cấu hình S- và -R [70, 72]. Phổ1H-1H NOESY hiển thị tương quan

của H3-30 (δH 1,38) với H-1 (δH 4,44), cho biết định hướng β của CH3-30. Đặc biệt, các giá trị chuyển dịch hóa học của các trung tâm bất đối tại δC 87,1 (C-14) và 77,2 (C-15) trong KC3 tương tự như của 14S,15S tại δC 87,6 (C-14) và 77,2 (C-15) [78] và hoàn toàn khác với 14R,15S tại δC 85,1 (C-14) và 73,9 (C-15) [76], nên cấu hình của KC3được khẳng định là 14S và 15S.

85 Các tương tác trên phổ1H-1H NOESY của H-21 (δH 1,20) đến H-17 (δH 2,33) và từ H-18 (δH 1,43) đến H-8 (δH 2,04)/H-15 (δH4,43), đã khẳng định về cấu hình này

và các định hướng H-8β và H-17α.

Dựa vào các dữ kiện trên có thể khẳng định cấu trúc của KC3 như hình 4.2.3.a.

Đây là hợp chất mới và được đặt tên là kadcoccilactone V (chi tiết phổ xem phụ

lục 23).

Hình 4.2.3.g. Phổ NOESY của hợp chất KC3 đo trong pyridine-d5

Bảng 4.2.3. Số liệu phổ NMR của hợp chất KC3 và hợp chất tham khảo

Vị trí C #δC δCa,b #δHđộbội, (J = Hz) δHa,cđộ bội, (J= Hz) HMBC 1 82,8 82,8 4,42 d (4,1) 4,44 d (4,0) 3, 5, 10 2 37,5 37,5 2,96 dd (4,2; 17,5)/ 2,72 d (17,5) 2,98 dd (4,0; 17,4)/2,74 d (17,4) 10 3 176,4 176,4 - - 4 89,1 89,1 - - 5 54,9 54,4 2,63 dd (3,5; 13,5) 3,28 dd (2,0; 13,0) 9, 30 6 29,5 29,5 1,84 m/ 1,44 m 1,48 m/ 2,01 m 7 25,4 25,4 2,20 m/ 1,70 m 2,25 m/ 2,74 d (14,9) 8 57,0 57,3 1,71 m 2,04 m 6, 9, 19 9 74,1 72,7 - - 10 100,2 100,2 - - 11 38,9 37,5 1,73 m/ 1,43 m 2,29 m/ 2,14 m 8 12 39,6 38,8 1,52 m/ 2,15 m 1,65 m/ 1,92 m 13 46,4 46,1 - -

86 14 87,2 87,1 - - 15 77,4 77,2 3,85 d (4,0) 4,43 br s 13, 14, 17 16 36,7 37,7 1,97 m/ 1,70 m 2,15 m/ 2,25 m 17 17 54,9 55,7 2,05 m 2,33 m 18 20,1 18,2 1,13 s 1,43 s 12, 13, 14, 17 19 48,1 48,1 2,14 m/ 1,84 d (16,0) 2,10 m/ 2,22 m 20 38,5 33,8 2,15 m 2,76 m 14 21 18,9 22,4 1,33 d (6,5) 1,20 d (6,5) 22 74,1 120,6 3,74 dd (2,0; 6,5) 5,51 d (10,0) 17, 20, 23 23 83,2 147,8 5,14 d (2,0) - 24 149,2 139,4 7,19 br s 7,01 br s 23, 25, 26 25 130,7 128,7 - - 26 175,5 171,8 - - 27 11,2 10,8 1,88 d 1,84 s 24, 25, 26 29 70,2 70,3 3,40 dd (11,0; 18,0) 3,87 m 4, 5, 30 30 19,1 20,1 1,43 s 1,38 s 5, 29

#δC, #δH của KC2 đo trong pyridine-d5, apyridine-d5, b100 MHz, c400 MHz

4.2.4. Hợp chất KC4: Kadnanolactone I

Hình 4.2.4: Cấu trúc hóa học và các tương tác HMBC chính của KC4

Hợp chất KC4thu được dưới dạng bột màu trắng.

Hợp chất KC4 có cấu trúc tương tựnhư hợp chất KC2,điểm khác biệt duy nhất là cấu hình tại vị trí C-23.

Ở hợp chất KC2, cấu hình của C-23 được khẳng định là α. Trong khi đó, tương

quan trên phổ NOESY của H-17 (δH 3,34) và H-24 (δH 7,27) cho thấy cấu hình của C-23 là β.

Do đó, hợp chất KC4được suy ra là C-23 epimer của KC2.

So sánh dữ liệu phổ của KC4 với hợp chất kadnanolactone I đã công bố [71] nhận thấy có sự phù hợp về tín hiệu phổ tại các vị trí tương ứng (bảng 4.2.4). Cùng với các tương tác trên phổ HMQC và HMBC cho phép khẳng định KC4 là

kadnanolactone I (chi tiết phổ xem phụ lục 24).

Bảng 4.2.4. Số liệu phổ NMR của hợp chất KC4 và hợp chất tham khảo

Vị trí #δC δCa,b DEPT δHa,c độ bội, (J = Hz) HMBC

1 82,6 83,0 CH 4,42 d (4,3) 3, 10

2 36,9 37,4 CH2 2,95 d (17,6)/ 2,74 d (2,4) 3 175,7 176,2 C -

87 5 54,6 55,0 CH 3,11 d (13,2) 1, 10, 29 6 28,8 29,3 CH2 1,86 m/1,42 m 7 25,4 25,9 CH2 2,39 m/2,08 m 8 58,4 58,8 CH 1,77 d (12,4) 13 9 70,6 71,0 C - 10 99,5 100,0 C - 11 42,5 43,0 CH2 3,31 m/2,30 m 12 120,7 121,2 C 5,78 d (2,4) 9, 11, 14 13 147,5 148,0 C - 14 52,6 53,0 C - 15 76,8 77,3 CH 3,98 d (3,2) 13, 14 16 40,1 40,5 CH2 2,35 m/ 2,12 m 17 43,1 43,5 CH 3,34 m 12, 13, 15, 16 18 26,4 26,8 CH3 1,13 s 8, 13, 14, 15 19 45,9 46,4 CH2 2,10 m/ 2,20 m 20 44,1 44,5 CH 2,14 m 21 15,9 16,4 CH3 1,40 m 22 74,7 75,1 CH 4,02 m 20, 24 23 82,8 83,3 CH 5,30 s 24, 25 24 148,8 149,3 CH 7,27 d (4,0) 23, 25, 26 25 130,3 130,7 C - 26 174,9 175,4 C - 27 10,7 11,2 CH3 1,86 d (2,0) 24, 25, 26 29 69,6 70,0 CH2 3,84 br s 4, 5, 30 30 19,3 19,7 CH3 1,42 s 4, 5, 29

#δCcủa kadnanolactone I [71] đo trong pyridine-d5, apyridine-d5, b100 MHz, c400 MHz

4.2.5. Hợp chất KC5: Kadsuracin A (hợp chất mới)

Hình 4.2.5.a: Cấu trúc hóa học của KC5 và hợp chất kadsurarin

Hợp chất KC5 thu được dưới dạng chất rắn màu trắng. Phổ HR-ESI-MS của nó cho thấy một pic ion giả phân tử tại m/z 572,2488 [M + NH4]+ (tính cho C30H34O10NH4, 572,2496) ứng với công thức phân tử C30H34O10.

88

Hình 4.2.5.b. Phổ HR-ESI-MS của hợp chất KC5

Hình 4.2.5.c. Phổ 1H-NMR của hợp chất KC5 đo trong CDCl3

Phổ 1H-NMR của KC5 cho thấy một proton olefinic ở δH 5,98 (m, H-3′′), một tín hiệu doublet của nhóm methyl ở δH 1,87 (d, J = 7,3 Hz, H-4′′) và một tín hiệu singlet của nhóm methyl ở δH 1,42 (H-5′′), hai tín hiệu singlet của proton vòng

thơm ở δH 6,50 (H-11) và 6,74 (H-4), hai proton methylenedioxy ở vùng trường thấp ở δH 5,92 (br s; H-19a) và 5,93 (br s, H-19b), hai proton olefinic sp2 thếở δH 4,86 (br s, H-17a) và 5,30 (br s, H-17b), bốn tín hiệu singlet của nhóm methoxy ở

δH 3,57 (OCH3-14); 3,75 (OCH3-2); 3,85 (OCH3-1); 3,91 (OCH3-3), hai nhóm oxymethine ở δH 6,40 (s; H-6) và 5,70 (m; H-9), một tín hiệu của nhóm methine ở

89

δH 2,82 (m; H-8), một nhóm methyl bậc 2 ở δH 1,24 (d; J = 7,1 Hz), liên kết với nhóm angeloyl [δH 5,98 (H-3′′); 1,87 (d; J = 7,1 Hz; H-4′′); 1,42 (s, H-5′′′)], và một tín hiệu singlet của nhóm methyl ở δH 1,54 (H-2′).

Hình 4.2.5.d. Phổ 13C-NMR của hợp chất KC5 đo trong CDCl3

Phổ 13C-NMR của KC5 cho thấy tín hiệu của 2 carbon nhóm carbonyl ở δC