M Ở ĐẦ U
4.2.1. Hợp chất KC1: Kadnanolacton eH
Hình 4.2.1: Cấu trúc hóa học và các tương tác HMBC chính của KC1
Hợp chất KC1 thu được ở dạng bột màu trắng. Dữ liệu 1H-NMR của KC1 cho thấy tín hiệu của ba nhóm methyl bậc ba tại δH 1,13 (s; H-18); 1,43 (s; H-30) và
79 1,88 (s; H-27) và một nhóm methyl bậc 2 tại δH 1,34 (d; J = 8,0 Hz). Hai proton olefinic tại δH 7,50 (s; H-24) và 5,75 (d; J = 4,0 Hz; H-12) và hệ spin ABX [δH 4,41 (1H; d; J = 4.0 Hz); 2,70 (1H; d; J = 16.0 Hz) và 2,95 (1H; dd; J = 4,0; 16,0 Hz)]
được quan sát với hằng số ghép đôiđặc trưng được gán tương ứng với H-1, H-2α và H-2βdựa vào các tương tác trên phổ HMQC.
Dữ liệu 13C-NMR của KC1 cho thấy tín hiệu của 29 carbon bao gồm: 2 nhóm carbonyl este tại δC 176,2 (C-3) và 175,0 (C-26); 4 nguyên tử carbon không bão hòa tại δC 149,4; 148,0; 130,7 và 121,1 được gán lần lượt cho H-24; H-13; H-25 và H- 12: 4 carbon không liên kết với proton bao gồm tín hiệu tại δC 52,9 (C-14) và ba carbon liên kết với oxy tại δC 99,9 (C-10); 89,0 (C-4) và 70,9 (C-9); 4 nhóm oxymethine tại δC 83,0 (C-1, C-23); 77,2 (C-15) và 75,5 (C-22); 4 nhóm methine tại
δC 58,8 (C-8); 55,0 (C-5); 44,8 (C-20) và 42,9 (C-11); 7 nhóm methylene và 4 nhóm methyl.
Các dữ kiện phổ trên cho thấy KC1 có cấu trúc của một nortriterpenoid dilactone [70].
Vị trí của các nhóm methyl được xác định dựa vào các tương tác trên phổ
HMBC. Các pic giao giữa H-30 (δH 1,43) và H-29 (δH 3,85) với C-4 (δC 89,0) cho thấy nhóm 30-CH3 và nhóm hydroxymethylene (C-29) gắn vào C-4. Giữa H-27 (δH 1,88) với C-24 (δC 149,4)/C-25 (δC 130,7)/C-26 (δC 1750,0) khẳng định nhóm 27- CH3 gắn vào C-25. Tương tựlà các tương tác của H-18 với C-8/C-14/C-15 và H-21 với C-17/C-20/C-22.
So sánh dữ kiện phổ của KC1 với hợp chất kadnanolactone H đã được công bố
[71] nhận thấy có sự phù hợp các tín hiệu phổ tại các vị trí tương ứng (bảng 4.2.1). Kết hợp với dữ kiện phổ HMQC và HMBC cho phép khẳng định hợp chất KC1 là
kadnanolacotne H (chi tiết phổ xem phụ lục 21).
Bảng 4.2.1. Số liệu phổ NMR của hợp chất KC1 và hợp chất tham khảo
Vị trí C #δC δCa,b DEPT δHa,c độ bội, (J = Hz) HMBC
1 82,6 83,0 CH 4,41 d (4,0) 3, 10, 19 2 36,9 37,4 CH2 2,70 s/2,74 s 1, 3, 10 3 175,8 176,2 C - 4 88,5 89,0 C - 5 54,5 55,0 CH 3,13 d (12,0) 10 6 28,8 29,3 CH2 1,88 d (1,6) 7 25,5 25,9 CH2 2,42 m 8 58,3 58,8 CH 1,78 d (12,8) 9, 14 9 70,4 70,9 C - 10 99,5 99,9 C - 11 42,5 42,9 CH2 2,30 m/ 2,39 m 12 120,7 121,1 C 5,75 d (4,0) 9, 11, 14 13 147,5 148,0 C - 14 52,5 52,9 C - 15 76,8 77,2 CH 3,99 s 13, 14 16 40,3 40,7 CH2 2,15 m/ 2,25 m 17 42,6 43,0 CH 3,35 d (8,0) 12, 13 18 26,2 26,7 CH3 1,13 s 8, 13, 14, 15
80 19 46,0 46,5 CH2 2,08 m/ 2,21 m 20 44,3 44,8 CH 2,15 m 21 15,9 16,4 CH3 1,34 d (8,0) 17, 20, 22 22 75,0 75,5 CH 4,08 s 13, 17 23 82,6 83,0 CH 5,21 s 24, 25 24 149,1 149,4 CH 7,50 s 23, 25, 26 25 130,2 130,7 C - 26 174,6 175,0 C - 27 10,8 11,3 CH3 1,88 s 24, 25, 26 29 69,6 70,1 CH2 3,85 d (8,0) 4, 5, 30 30 19,3 19,8 CH3 1,43 s 4, 29
#δC của kadnanolactone H [71] đo trong pyridine-d5, apyridine-d5, b100 MHz, c400 MHz
4.2.2. Hợp chất KC2: Micrandiactone H
Hình 4.2.2: Cấu trúc hóa học và các tương tác HMBC chính của KC2
Hợp chất KC2thu được ở dạng bột màu trắng.
Dữ liệu 1H-NMR của KC2 tương tự hợp chất KC1, sự khác biệt ở các vị trí C- 12, C-13 và C-14.
Ở hợp chất KC1, tín hiệu C-12 và C-13 được khẳng định là của các carbon olefinic với giá trị độ chuyển dịch hóa học đặc trưng tại δC 121,1 (C-12) và 148,0 (C-13) và tín hiệu C-14 tại δC 52,9 là của một carbon không liên kết với proton gắn với nhóm methyl.
Ở hợp chất KC2, tín hiệu C-12 tại δC 39,6 của nhóm methylene và C-13 tại δC 46,4 của carbon không liên kết với proton và gắn với nhóm methyl (C-18). Điều
này được khẳng định dựa vào tương tác HMBC của H-18 (δH 1,34) với C-11 (δC 38,9)/C-12 (δC 39,6)/C-13 (δC 46,4)/C-17 (δC 54,7). Ngoài ra, tín hiệu C-14 tại δC 87,2 cho thấy nó liên kết với nhóm hydroxyl.
So sánh dữ kiện phổ của hợp chất KC2 với hợp chất micrandiactone H đã được công bố [49] nhận thấy có sự phù hợp về tín hiệu phổ tại các vị trí tương ứng (bảng 4.2.2). Kết hợp với các dữ kiện phổ HMQC và HMBC cho phép khẳng định KC2 là
micrandiactone H (chi tiết phổ xem phụ lục 22).
Bảng 4.2.2. Số liệu phổ NMR của hợp chất KC2 và hợp chất tham khảo
Vị trí C #δC δCa,b DEPT δHa,c độ bội, (J = Hz) HMBC
1 83,1 82,8 CH 4,43 d (4,0) 3, 4
2 37,4 37,5 CH2 2,95 dd (4,0; 17,6)/2,75 d (17,6)
1, 3, 10 3 177,7 176,4 C -
81 4 88,9 89,1 C - 5 55,1 54,9 CH 2,54 m 8 6 29,6 29,5 CH2 1,83 m/1,38 m 7 25,1 25,4 CH2 2,12 m/1,51 m 8 56,8 57,0 CH 1,92 m 9 73,4 74,1 C - 10 101,3 100,2 C - 11 38,4 38,9 CH2 1,74 m/1,43 m 12 39,7 39,6 CH2 1,71 m/2,25 m 13 46,5 46,4 C - 14 87,7 87,2 C - 15 77,4 77,4 CH 3,85 d (4,0) 14, 17 16 36,1 36,7 CH2 2,19 m/ 2,52 m 17 54,8 54,9 CH 2,52 m 18 18,3 20,1 CH3 1,34 s 11, 12, 13, 17 19 47,3 48,1 CH2 2,08 m 20 38,8 38,5 CH 2,59 m 21 18,3 18,9 CH3 1,38 d (8,0) 17, 22 22 74,1 74,1 CH 4,08 s 23 83,7 83,2 CH 5,28 s 24, 25 24 150,0 149,2 CH 7,22 s 22, 23, 25, 26 25 131,5 130,7 C - 26 177,1 175,5 C - 27 10,6 11,2 CH3 1,95 m 24, 26 29 69,91 70,2 CH2 3,82 dd (7,6; 18,8) 5, 30 30 19,1 19,1 CH3 1,35 s 4, 29
#δC của micrandiactone H [49]đo trong methanol-d4, apyridine-d5, b100 MHz, c400 MHz
4.2.3. Hợp chất KC3: Kadcoccilactone V (hợp chất mới)
Hình 4.2.3.a: Cấu trúc của hợp chấtKC3 và hợp chất micrandiactone H
Hợp chất KC3 thu được ở dạng bột màu trắng. Trên phổ khối lượng ion hóa
phun điện tử phân giải cao (HR-ESI-MS) cho thấy một pic ion giả phân tử ở m/z
533,2745 [M+H]+ (tính toán cho C29H40O9H; 533,2751), gợi ý công thức phân tử
82
Hình 4.2.3.b. Phổ HR-ESI-MS của hợp chất KC3
c
83 Dữ kiện phổ NMR của hợp chất KC3 tương tựnhư hợp chất KC2 điểm khác biệt duy nhất là sự hiện diện của một liên kết đôi trong KC3 thay vì một nhóm oxymethine trong KC2.
Hình 4.3.3.d. Phổ 13C-NMR của hợp chất KC3 đo trong pyridine-d5
84 Dữ liệu 1H-NMR của KC3 cho thấy tín hiệu của ba nhóm methyl bậc ba tại δH 1,38 (s; H-30); 1,43 (s; H-18) và 1,84 (s; H-27) và một nhóm methyl bậc 2 tại δH 1,20 (d; J = 6,5 Hz; H-21). Hai proton olefinic tại δH 7,01 (br s; H-24) và 5,51 (d; J
= 10,0 Hz; H-22) và hệ spin ABX [δH 4,41 (1H; d; J = 4.0 Hz); 2,74 (1H; d; J = 17,4 Hz) và 2,98 (1H; dd; J = 4,0; 17,4 Hz)] được quan sát với hằng số ghép đôi đặc
trưng được gán tương ứng với H-1, H-2a và H-2b dựa vào các tương tác trên phổ
HMQC.
Dữ liệu 13C-NMR của KC3 thể hiện sự có mặt của 29 nguyên tử carbon bao gồm: 4 nhóm methyl, 8 nhóm methylene, 8 nhóm methine, 9 nguyên tử carbon không liên kết với H.
Các dữ kiện trên cho thấy KC3 có cấu trúc là một nortriterpenoid khung
schiartane tương tự hợp chất KC2 [70, 72].
Hình 4.2.3.f. Phổ HMBC của hợp chất KC3 đo trong pyridine-d5
Thật vậy, phổ HMBC cho thấy các mối tương quan của một proton olefinic ở δH 5,51 (H-22) với C-17 (δC 55,7); C-21 (δC 22,4); C-23 (δC 147,8); C-24 (δC 139,4) và của H-21 (δH 1,20) đến C-17 (δC 55,7); C-20 (δC 33,8); C-22 (δC 120,6), gợi ý một liên kết đôi thế ba Δ22 trong vòng E.
Trong bộ khung schiartane, H-1 được định hướng β, và C-9 và C-10 lần lượt
được đề xuất là cấu hình S- và -R [70, 72]. Phổ1H-1H NOESY hiển thị tương quan
của H3-30 (δH 1,38) với H-1 (δH 4,44), cho biết định hướng β của CH3-30. Đặc biệt, các giá trị chuyển dịch hóa học của các trung tâm bất đối tại δC 87,1 (C-14) và 77,2 (C-15) trong KC3 tương tự như của 14S,15S tại δC 87,6 (C-14) và 77,2 (C-15) [78] và hoàn toàn khác với 14R,15S tại δC 85,1 (C-14) và 73,9 (C-15) [76], nên cấu hình của KC3được khẳng định là 14S và 15S.
85 Các tương tác trên phổ1H-1H NOESY của H-21 (δH 1,20) đến H-17 (δH 2,33) và từ H-18 (δH 1,43) đến H-8 (δH 2,04)/H-15 (δH4,43), đã khẳng định về cấu hình này
và các định hướng H-8β và H-17α.
Dựa vào các dữ kiện trên có thể khẳng định cấu trúc của KC3 như hình 4.2.3.a.
Đây là hợp chất mới và được đặt tên là kadcoccilactone V (chi tiết phổ xem phụ
lục 23).
Hình 4.2.3.g. Phổ NOESY của hợp chất KC3 đo trong pyridine-d5
Bảng 4.2.3. Số liệu phổ NMR của hợp chất KC3 và hợp chất tham khảo
Vị trí C #δC δCa,b #δHđộbội, (J = Hz) δHa,cđộ bội, (J= Hz) HMBC 1 82,8 82,8 4,42 d (4,1) 4,44 d (4,0) 3, 5, 10 2 37,5 37,5 2,96 dd (4,2; 17,5)/ 2,72 d (17,5) 2,98 dd (4,0; 17,4)/2,74 d (17,4) 10 3 176,4 176,4 - - 4 89,1 89,1 - - 5 54,9 54,4 2,63 dd (3,5; 13,5) 3,28 dd (2,0; 13,0) 9, 30 6 29,5 29,5 1,84 m/ 1,44 m 1,48 m/ 2,01 m 7 25,4 25,4 2,20 m/ 1,70 m 2,25 m/ 2,74 d (14,9) 8 57,0 57,3 1,71 m 2,04 m 6, 9, 19 9 74,1 72,7 - - 10 100,2 100,2 - - 11 38,9 37,5 1,73 m/ 1,43 m 2,29 m/ 2,14 m 8 12 39,6 38,8 1,52 m/ 2,15 m 1,65 m/ 1,92 m 13 46,4 46,1 - -
86 14 87,2 87,1 - - 15 77,4 77,2 3,85 d (4,0) 4,43 br s 13, 14, 17 16 36,7 37,7 1,97 m/ 1,70 m 2,15 m/ 2,25 m 17 17 54,9 55,7 2,05 m 2,33 m 18 20,1 18,2 1,13 s 1,43 s 12, 13, 14, 17 19 48,1 48,1 2,14 m/ 1,84 d (16,0) 2,10 m/ 2,22 m 20 38,5 33,8 2,15 m 2,76 m 14 21 18,9 22,4 1,33 d (6,5) 1,20 d (6,5) 22 74,1 120,6 3,74 dd (2,0; 6,5) 5,51 d (10,0) 17, 20, 23 23 83,2 147,8 5,14 d (2,0) - 24 149,2 139,4 7,19 br s 7,01 br s 23, 25, 26 25 130,7 128,7 - - 26 175,5 171,8 - - 27 11,2 10,8 1,88 d 1,84 s 24, 25, 26 29 70,2 70,3 3,40 dd (11,0; 18,0) 3,87 m 4, 5, 30 30 19,1 20,1 1,43 s 1,38 s 5, 29
#δC, #δH của KC2 đo trong pyridine-d5, apyridine-d5, b100 MHz, c400 MHz
4.2.4. Hợp chất KC4: Kadnanolactone I
Hình 4.2.4: Cấu trúc hóa học và các tương tác HMBC chính của KC4
Hợp chất KC4thu được dưới dạng bột màu trắng.
Hợp chất KC4 có cấu trúc tương tựnhư hợp chất KC2,điểm khác biệt duy nhất là cấu hình tại vị trí C-23.
Ở hợp chất KC2, cấu hình của C-23 được khẳng định là α. Trong khi đó, tương
quan trên phổ NOESY của H-17 (δH 3,34) và H-24 (δH 7,27) cho thấy cấu hình của C-23 là β.
Do đó, hợp chất KC4được suy ra là C-23 epimer của KC2.
So sánh dữ liệu phổ của KC4 với hợp chất kadnanolactone I đã công bố [71] nhận thấy có sự phù hợp về tín hiệu phổ tại các vị trí tương ứng (bảng 4.2.4). Cùng với các tương tác trên phổ HMQC và HMBC cho phép khẳng định KC4 là
kadnanolactone I (chi tiết phổ xem phụ lục 24).
Bảng 4.2.4. Số liệu phổ NMR của hợp chất KC4 và hợp chất tham khảo
Vị trí #δC δCa,b DEPT δHa,c độ bội, (J = Hz) HMBC
1 82,6 83,0 CH 4,42 d (4,3) 3, 10
2 36,9 37,4 CH2 2,95 d (17,6)/ 2,74 d (2,4) 3 175,7 176,2 C -
87 5 54,6 55,0 CH 3,11 d (13,2) 1, 10, 29 6 28,8 29,3 CH2 1,86 m/1,42 m 7 25,4 25,9 CH2 2,39 m/2,08 m 8 58,4 58,8 CH 1,77 d (12,4) 13 9 70,6 71,0 C - 10 99,5 100,0 C - 11 42,5 43,0 CH2 3,31 m/2,30 m 12 120,7 121,2 C 5,78 d (2,4) 9, 11, 14 13 147,5 148,0 C - 14 52,6 53,0 C - 15 76,8 77,3 CH 3,98 d (3,2) 13, 14 16 40,1 40,5 CH2 2,35 m/ 2,12 m 17 43,1 43,5 CH 3,34 m 12, 13, 15, 16 18 26,4 26,8 CH3 1,13 s 8, 13, 14, 15 19 45,9 46,4 CH2 2,10 m/ 2,20 m 20 44,1 44,5 CH 2,14 m 21 15,9 16,4 CH3 1,40 m 22 74,7 75,1 CH 4,02 m 20, 24 23 82,8 83,3 CH 5,30 s 24, 25 24 148,8 149,3 CH 7,27 d (4,0) 23, 25, 26 25 130,3 130,7 C - 26 174,9 175,4 C - 27 10,7 11,2 CH3 1,86 d (2,0) 24, 25, 26 29 69,6 70,0 CH2 3,84 br s 4, 5, 30 30 19,3 19,7 CH3 1,42 s 4, 5, 29
#δCcủa kadnanolactone I [71] đo trong pyridine-d5, apyridine-d5, b100 MHz, c400 MHz
4.2.5. Hợp chất KC5: Kadsuracin A (hợp chất mới)
Hình 4.2.5.a: Cấu trúc hóa học của KC5 và hợp chất kadsurarin
Hợp chất KC5 thu được dưới dạng chất rắn màu trắng. Phổ HR-ESI-MS của nó cho thấy một pic ion giả phân tử tại m/z 572,2488 [M + NH4]+ (tính cho C30H34O10NH4, 572,2496) ứng với công thức phân tử C30H34O10.
88
Hình 4.2.5.b. Phổ HR-ESI-MS của hợp chất KC5
Hình 4.2.5.c. Phổ 1H-NMR của hợp chất KC5 đo trong CDCl3
Phổ 1H-NMR của KC5 cho thấy một proton olefinic ở δH 5,98 (m, H-3′′), một tín hiệu doublet của nhóm methyl ở δH 1,87 (d, J = 7,3 Hz, H-4′′) và một tín hiệu singlet của nhóm methyl ở δH 1,42 (H-5′′), hai tín hiệu singlet của proton vòng
thơm ở δH 6,50 (H-11) và 6,74 (H-4), hai proton methylenedioxy ở vùng trường thấp ở δH 5,92 (br s; H-19a) và 5,93 (br s, H-19b), hai proton olefinic sp2 thếở δH 4,86 (br s, H-17a) và 5,30 (br s, H-17b), bốn tín hiệu singlet của nhóm methoxy ở
δH 3,57 (OCH3-14); 3,75 (OCH3-2); 3,85 (OCH3-1); 3,91 (OCH3-3), hai nhóm oxymethine ở δH 6,40 (s; H-6) và 5,70 (m; H-9), một tín hiệu của nhóm methine ở
89
δH 2,82 (m; H-8), một nhóm methyl bậc 2 ở δH 1,24 (d; J = 7,1 Hz), liên kết với nhóm angeloyl [δH 5,98 (H-3′′); 1,87 (d; J = 7,1 Hz; H-4′′); 1,42 (s, H-5′′′)], và một tín hiệu singlet của nhóm methyl ở δH 1,54 (H-2′).
Hình 4.2.5.d. Phổ 13C-NMR của hợp chất KC5 đo trong CDCl3
Phổ 13C-NMR của KC5 cho thấy tín hiệu của 2 carbon nhóm carbonyl ở δC 166,2 (C-1′′) và 170,4 (C-1′), 12 nguyên tử carbon không liên kết với proton [bao gồm sáu carbon liên kết với oxy ở δC 136,2 (C-12); 141,1 (C-1); 141,7 (C-2); 148,7 (C-13); 151,5 (C-15) và 152,7 (C-3); sáu tín hiệu còn lại ở δC 120,7 (C-15); 121,7 (C-16); 127,4 (C-2′′); 133,1 (C-5); 133,9 (C-10); và 146,5 (C-7)]; 6 carbon nhóm methine tại δC 40,6 (C-8); 139,9 (C-3′′); 102,4 (C-11) và 107,4 (C-4); 79,7 (C-9) và 81,4 (C-6); 2 nhóm methylene ởδC 101,2 (C-19) và 115,1 (C-17); 4 nhóm methoxy tại δC 56,1 (OCH3-3); 59,4 (OCH3-2); 60,4 (OCH3-1) và 60,7 (OCH3-14); 4 nhóm methyl tại δC 15,7 (C-4′′); 18,6 (C-18); 19,8 (C-5′′) và 20,7 (C-2′).
Dữ liệu phổ 1H và 13C-NMR của KC5 cho thấy sự hiện diện của bộ khung dibenzocyclooctadiene cùng với một gốc angeloyl và một gốc acetal. Dữ liệu quang phổ của nó tương tự như của kadsurarin [73], sự khác biệt duy nhất là vị trí C-7 và C-17. Trong kadsurarin, vị trí C-7 là một carbon không mang H và liên kết với nhóm hydroxyl. Trong khi ở KC5, vị trí này được khẳng định là có chứa nối
đôi.
Thật vậy, phổ HMBC của KC5 cho thấy các tương tác của hai proton từ H- 17a/H-17b (δH 4,86/5,30) đến C-6 (δC 81,4)/C-7 (δH 146,5)/C-8 (δH 40,6), và các proton từ H3-18 (δH 1,24) đến C-7 (δC 46,5)/C-8 (δC 40,6)/C-9 (δC 79,7), xác nhận vị trí liên kết đôi là Δ7.
90
Hình 4.2.5.e. Phổ HMQC của hợp chất KC5 đo trong CDCl3
Hình 4.2.5.f. Phổ HMBC của hợp chất KC5 đo trong CDCl3
Các tương tác trên phổ 1H-1H NOESY giữa proton H-4 (δH 6,74) và H-6 (δH 6,40), và của H-9 (δH5,70) đến H-8 (δH 2,82)/H-11 (δH 6,50) mà không có tương tác
91 cyclooctadiene [74, 75]. Từ đó có thể kết luận về các cấu hình H-6α, H-8β, H-9β.
Hình 4.2.5.g. Phổ NOESY của hợp chất KC5 đo trong CDCl3
Hình 4.2.5.h. Tương tác HMBC, COSY của hợp chất KC5
Hình 4.2.5.i. Phổ CDcủa hợp chất KC5
Hơn nữa, phổ CD của KC5 cho thấy một hiệu ứng Cotton dương ở vùng 212–
220 nm và hiệu ứng Cotton âm ở vùng 244 nm khẳng định cấu hình S-biphenyl [76]. Như vậy, cấu trúc của KC5đã được làm sáng tỏ, đây là hợp chất mới và được
92
Bảng 4.2.5. Số liệu phổ NMR của hợpchất KC5 và hợp chất tham khảo
Vị trí C #δC δCa,b #δHđộ bội, (J = Hz)
δHa,c độ bội, (J = Hz) HMBC 1 140,9 141,1 - - 2 141,0 141,7 - - 3 151,9 152,7 - - 4 110,2 107,4 6,60 s 6,74 s 5, 6, 16 5 132,7 133,1 - 6 83,5 81,4 6,43 s 6,40 s 8, 16, 1′′ 7 148,7 146,5 - - 8 43,0 40,6 2,16 q (6,8) 2,82 m 9 73,9 79,7 5,68 br s 5,70 m 15, 1′′ 10 135,6 133,9 - 11 102,0 102,4 6,60 s 6,50 s 9, 13, 15 12 135,6 136,2 - - 13 148,7 148,7 - - 14 151,9 151,1 - - 15 120,4 120,7 - - 16 127,0 121,7 - - 17 110,1 115,1 - 4,86 s/5,30 s 6, 7 18 17,1 18,6 1,27 d (6,8) 1,24 d (7,2) 7, 8 ,9 19 101,0 101,2 5,90 s 5,92 m/5,93 br s 12, 13 OMe-1 60,4 60,4 3,90 s 3,85 s 1 OMe-2 60,9 59,4 3,75 s 3,75 s 2 OMe-3 55,9 56,1 3,95 s 3,91 s 3