Với bôn phương pháp đieău chê xúc tác, cùng tỷ leơ khôi lượng CuO/ZnO/Al2O3 là 2/1/6; ta có dãy phoơ XRD như sau:
Hình 3-2: Phoơ nhieêu xá XRD cụa các xúc tác với các phương pháp đieău chê khác nhau Ghi chú: Tam: Phương pháp taơm
ĐKTLĐ2: Đoăng kêt tụa laĩng đĩng ĐKT3M: Đoăng kêt tụa 3 muôi Cu, Zn,Al ĐKTT: Đoăng kêt tụa troơn huyeăn phù Al(OH)3
Nhaơn xét :
Phoơ XRD cụa mău đoăng kêt tụa ba muôi Cu, Zn,Al (ĐKT3M) khođng theơ hieơn các peak nhieêu xá đaịc trưng cụa các oxít CuO, ZnO hay Al2O3; nghĩa là các thành phaăn oxít trong mău ĐKT3M haău như ở dáng vođ định hình, hoaịc có theơ toăn tái dưới dáng tinh theơ rât mịn và phađn tán lăn nhau rât tôt [32].
Peak theơ hieơn rõ nhât ở cạ ba mău đaịc trưng cho pha tinh theơ CuO ở các góc nhieêu xá 2 là 36.60, 38.90, 47.90. Cường đoơ (chieău cao peak) taíng daăn theo thứ tự ĐKTT ” ĐKTLĐ2 ” Tam. Tuy nhieđn, đoơ roơng peak lái giạm theo thứ tự tređn.
Theo Qingjie Ge [6], Kungpeng Sun [8], khi peak đaịc trưng cho moơt pha tinh theơ càng roơng và thâp, thì chứng tỏ kích thước trung bình cụa tinh theơ càng nhỏ, đoơ phađn tán, khạ naíng troơn lăn giữa các pha oxít trong xúc tác càng cao hơn so với mău có peak đaịc trưng cao và hép [6, 8, 32]. Từ luaơn cứ này, ta thây mău đoăng kêt tụa troơn huyeăn phù Al(OH)3 (ĐKTT) có được sự phađn tán tôt giữa hai pha CuO và ZnO, Al2O3; kích thước tinh theơ trung bình cụa CuO nhỏ. Trong khi đó, mău ĐKTLĐ2 có peak CuO cao hơn, neđn kích thước tinh theơ trung bình taíng. Xúc tác được đieău chê baỉng phương pháp taơm có sự kêt tinh rât tôt cụa CuO với kích thước tinh theơ lớn (cường đoơ peak cao), nhưng đoơ phađn tán giạm.
Dựa tređn bạn chât cụa phương pháp đieău chê, ta thây raỉng, trong phương pháp đoăng kêt tụa troơn, ta troơn lăn tụa cụa muôi Cu, Zn với huyeăn phù Al(OH)3, neđn làm cho sự phađn tán pha rât tôt, dăn đên bieơu hieơn cụa peak tinh theơ CuO thâp và roơng như tređn. Như vaơy ta có theơ nhaơn xét, phương pháp đoăng kêt tụa ba muôi Cu, Zn, Al, cho sự phađn tán ba ion Cu2+, Zn2+, Al3+ tôt nhât, neđn tinh theơ CuO, ZnO, Al2O3 táo ra rât bé, và phađn tán lăn nhau rât tôt, dăn đên XRD khođng theơ phát hieơn được sự toăn tái cụa các pha tinh theơ oxít. Còn với phương pháp taơm, dung dịch muôi Cu, Zn kêt tinh tređn beă maịt -Al2O3, neđn Cu2+ có đieău kieơn kêt tinh tôt, làm cho peak CuO có cường đoơ lớn.
Peak đaịc trưng cho ZnO với góc đaịc trưng 2 là 31.80 có cường đoơ yêu và roơng; trong hai mău ĐKTLĐ2 và ĐKTT peak đaịc trưng ZnO xuât hieơn ở góc 36.90. Sự xuât hieơn cụa Spinel CuAl2O4 ở mău taơm Tam, với các góc 2 là 31.20, 370. Mău ĐKTT cũng có dáng câu trúc này, nhưng với cường đoơ thâp. Còn ở mău ĐKTLĐ2 thì khođng thây dáng này. Đieău đó chứng tỏ tương tác Cu ” Al trong mău taơm Tam là mánh nhât, còn trong mău đoăng kêt tụa ba muôi ĐKT3M là yêu nhât.
Peak -Al2O3 haău như khođng theơ hieơn trong phoơ XRD cụa cạ bôn mău. Kêt quạ này cũng phù hợp với moơt sô nghieđn cứu cụa J.L.Li [11], Zhong-shan Hong [32]. Theo Zhong-shan, -Al2O3 có theơ toăn tái ở dáng vođ định hình, hay ở dáng tinh theơ, nhưng kích thước rât mịn, cùng với CuO, ZnO, phađn tán tôt lăn nhau. Ngoài ra, theo [11], ở nhieơt đoơ nung Al(OH)3 là 5500C, Al2O3 táo ra có 67% là -Al2O3, 33% là - Al2O3. Hát -Al2O3 có kích thước rât mịn, neđn XRD khođng theơ phát hieơn sự có maịt cụa tinh theơ -Al2O3 trong xúc tác.
Như vaơy, qua kêt quạ phađn tích phoơ XRD, ta thây trong xúc tác lưỡng tính được đieău chê baỉng bôn phương pháp có toăn tái thành phaăn xúc tác toơng hợp Methanol là CuO-ZnO. Cường đoơ peak đaịc trưng cụa CuO khác nhau ở các mău xúc tác, đã cho thây đoơ kêt tinh và đoơ phađn tán khác nhau cụa CuO trong các xúc tác được đieău chê baỉng các phương pháp khác nhau. -Al2O3 với vai trò là chât mang, có theơ toăn tái ở dáng vođ định hình hay hát tinh theơ rât mịn, neđn đã khođng xuât hieơn trong phoơ XRD.