Dùng ñể xác ñịnh các ion Cl-, Br- (X-) với chỉ thị K2CrO4. Do các kết tủa AgCl, AgBr có ñộ tan nhỏ hơn ñộ tan của kết tủa Ag2CrO4 (TAgCl = 1,78 . 10-10, TAgBr = 1,5 . 10- 12, TAg2CrO4 = 1,1 . 10-12), nên các kết tủa AgCl, AgBr hình thành trước và chỉ khi ñến ñiểm tương ñương kết tủa Ag2CrO4 mới hình thành:
AgNO3 + X- = AgX↓ + NO3- trắng 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓
nâu ñỏ
Trong chuẩn ñộ, bố trí AgNO3 ở trên buret, nên sự chuyển màu là từ kết tủa màu trắng sang kết tủa màu nâu.
- Chuẩn ñộ chỉ tiến hành ở môi trường có pH 6,5 – 10, bởi vì ở môi trường kiềm pH > 10 sẽ xảy ra phản ứng:
2Ag+ + 2OH- = Ag2O↓ + H2O
làm tiêu tốn thuốc thử gây nên sai số, còn trong môi trường axit kết tủa Ag2CrO4 không hình thành, nên không có phản ứng chỉ thị.
- Do chuẩn ñộ trong môi trường trung tính, nên các ion gây nhiễu như CO32-, PO43-… cần phải ñược tách trước khi chuẩn ñộ.
- ðiểm kết thúc chuẩn ñộ phụ thuộc vào nồng ñộ chỉ thị, nên cần tính nồng ñộ K2CrO4 cần thiết cho từng chuẩn ñộ. Ví dụ: Chuẩn ñộ xác ñịnh ion Cl-, tại ñiểm tương ñương có:
pCl = - lg(TAgCl)1/2 = 4,88 = pAg+, tức nồng ñộ [Ag+] = 1,3 . 10-5 M. Như vậy, ñể Ag2CrO4 kết tủa, nồng ñộ CrO42- ở tại ñiểm tương ñương là:
[CrO42-] = TAg2CrO4/[Ag+]2 = 1,1.10-12/(1,3.10-5)2 = 6,5.10-3 M.
- Không dùng phương pháp này ñể chuẩn ñộ xác ñịnh các ion I-, CNS- vì các kết tủa AgI, AgCNS hấp phụ mạnh ion CrO42- nên sự chuyển màu của chỉ thị không rõ ràng.