20.3.1 Cho 40g xi măng vào một phễu tách Squibb 1 L (Chú ý 75) và trộn nó với 520 mL nước đã được bổ sung thành hai phần xấp xỉ nhau. Lắc mạnh ngay sau khi bổ sung phần thứ nhất để hòa tan hoàn toàn. Sau đó cho phần thứ hai và lại tiếp tục lắc. Mỗi lần, cho nhanh 185 mL HCl trong đó đã hòa tan 10 g SnCl2 (Chú ý 76), nhanh chóng lắp nút vào phễu, lộn ngược và lắc theo chuyển động rối khoảng vài giây để làm tơi và hòa tan toàn bộ xi măng, đồng thời chú ý để tránh tạo áp lực bên trong lớn do lắc mạnh không cần thiết. Giảm áp suất bên trong ngay bằng cách mở và đóng nút. Lắc lặp lại và giảm áp suất cho đến khi phân hủy xi măng hoàn toàn. Nếu cần thiết, đập vỡ hòn cục bằng một thanh thủy tinh dài. Để nguội tới nhiệt độ phòng một cách nhanh chóng bằng cách để nước máy chảy lên bình.
CHÚ Ý 75 – Tránh sử dụng mỡ để bôi trơn nút và nút thủy tinh của các phễu tách. Làm ướt nút với nước trước khi sử dụng sẽ giúp dễ dàng xử lý.
CHÚ Ý 76 – Mục đích của SnCl2 là ngăn ngừa ôxy hóa lưu huỳnh sunphua đối với lưu huỳnh nguyên tố tan trong clorofom.
20.3.2 Cho 75 ml clorofom vào dung dịch, nút phễu, lắc mạnh khoảng 5 phút và để nước và clorofom yên khoảng 15 phút để tách. Hút lớp clorofom dưới vào một phễu tách Squibb 125 mL bao gồm cả váng (Chú ý 77) và một vài ml lớp ngậm nước, đồng thời đảm bảo rằng toàn bộ lớp váng được chuyển. Đảm bảo lượng lớp ngậm nước được chuyển tới mức tối thiểu vì lượng nước thừa trong phễu 125 mL có thể dẫn đến tách váng không hoàn toàn và có thể gây ra một nhũ tương mà không dễ tách. Lắc phễu mạnh để đảm bảo tách váng hoàn toàn. Để clorofom tách và hút nó vào một phễu tách Squibb 250 mL có chứa 50 mL nước và một vài giọt HCl đồng thời đảm bảo duy trì váng ở phía sau trong phễu 125 mL. Lắc phễu 250 mL và hút clorofom vào một phễu 250 mL khác chứa 50 mL nước và một vài giọt HCl. Lắc phễu này như phễu 250mL đầu tiên. Khi clorofom tách, hút nó vào một bình đun sôi đáy bằng côn chuẩn (Chú ý 78) đồng thời cẩn thận không để nước vào bình.
CHÚ Ý 77 – Thường có một lớp váng màu sẫm tại mặt phân cách chất lỏng. Nó có thể chứa chất hữu cơ tan trong clorofom sau khi lắc trong phễu khi tỷ lệ nước trên clorofom lớn. Lớp váng có thể được tập trung và giới hạn tới một thể tích nhỏ bằng cách nhẹ nhà quay phễu sau khi lớp váng đã được hút vào phần hẹp hơn của phễu.
CHÚ Ý 78 – Chất lỏng sau đó được chưng cất. Không sử dụng nút. Một bình phân tích đất 250 hoặc 300 mll được lắp một ống ngưng tụ bằng khớp nối mài là đủ. Ống có thể uốn được cong gần cổ và phần còn lại được lắp một vỏ làm mát bằng nước. Do đó clorofom thu hồi được có thể tái sử dụng như mô tả trong 20.2.1.
20.3.3 Cho 25 mL clorofom vào dung dịch trong phễu tách 1 L ban đầu và thực hiện các công đoạn như mô tả trong 20.3.2 bằng cách giữ lại nước rửa ban đầu trong các phễu 250 mL. Lặp lại bằng cách sử dụng phần 25mL clorofom khác.
20.3.4 Chưng cất các chiết xuất clorofom dạng kết hợp trong bình đun sôi cho đến khi thể tích được giảm xuống 10 đến 15 mL. Lọc chất lỏng còn lại vào một cốc thủy tinh 100 mL hoặc đĩa platin (Chú ý 79) qua một giấy lọc kết cấu trung bình đã được rửa bằng clorofom mới. Rửa bình và rửa giấy bằng một số phần nhỏ clorofom mới. Cho bay hơi các phần chiết xuất ở một nhiệt độ thấp (không quá 630C) tới khô (Chú ý 80) và đun nóng nó trong một lò ở nhiệt độ 57 đến 630C khoảng 3 phút. Dẫn không khí khô vào bình khoảng 15 giấy, làm nguội và đem cân. Lặp lại việc gia nhiệt và cân cho đến khi hai lần cân liên tiếp không chênh nhau quá 0,0010 g. Khối lượng cao hơn của hai khối lượng gần nhất sẽ được lấy là khối lượng thực.
CHÚ Ý 79 – Ưu tiên đĩa platin vì đĩa này nhanh chóng đạt được nhiệt độ cân bằng. Nếu sử dụng cốc thủy tinh, cần để yên ở trạng thái cân bằng tối thiểu 20 phút trước khi cân.
CHÚ Ý 80 – Phải cẩn thận trong khi sấy khô chiết suất vì nhiều chất hữu cơ tan trong clorofom bay hơi phần nào khi bị đun nóng một thời gian dài ngay cả ở nhiệt độ vừa phải. Với biện pháp bảo vệ khỏi tích tụ bụi, dung dịch có thể được bay hơi ở nhiệt độ phòng qua đêm.
Khi cần bay hơi nhanh, dung dịch có thể được cho bay hơi trên một bếp điện ở nhiệt độ thấp cho đến khi một luồng khí khô qua ống thủy tinh (khoảng 10mm đường kính trong) cho đến khi sâu khoảng 3mm. Sau đó lấy bình ra khỏi bếp điện và tiếp tục một luồng khí khô chậm cho đến khi chất dư trở nên khô. Sau đó tiếp tục với một luồng khí khô nhanh hơn khoảng 5 phút ở nhiệt độ phòng trước khi cho bình vào lò ở nhiệt độ 57 đến 630C. Sau mỗi giai đoạn đun nóng 3 phút trong lò, cho khí khô vào bình khoảng 15 giây trước khi đem cân. Không khí có thể được sấy khô bằng cách cho nó qua một chất hút khô có chi phí rẻ như là canxi clorua hoặc axít sunphuric, sau đó sử dụng một chất hút khô hiệu quả cao như là magiê peclorat hoặc canxi sunphát khan, đồng thời tránh mang theo bụi từ chất hút khô do không khí. Thay cho việc sử dụng khí nén, điều mà thường bị nhiễm bẩn với dầu, bẩn và hơi ẩm, có thể cho dung dịch clorofom dưới một lọ thủy tinh và dẫn một luồng khí qua các
Khi nhựa Vinsol được xác định là chất duy nhất tồn tại, chất dư này ổn định hơn và có thể được đun nóng ở nhiệt độ 100 đến 1050C thay vì 57 đến 630C để phun rát toàn bộ các vết clorofom có thể.
20.3.5 Mẫu trống – Thực hiện xác định mẫu trống. Đốt cháy một mẫu 40g xi măng ở nhiệt độ 950 đến 10000C khoảng 1 h (Chú ý 81) và nghiền lại. Xử lý mẫu đã đốt cháy này bằng quy trình tương tự và sử dụng cùng lượng thuốc thử như trong phân tích và hiệu chỉnh các kết quả một cách thích hợp.
CHÚ Ý 81 – Hãy cẩn thận để đốt hoàn toàn chất hữu cơ. Đĩa platin 100 mL được rải mẫu lên trên và một lò buồng kín được khuyến cáo sử dụng cho mục đích này. Nếu không có lò như vậy, có thể sử dụng mỏ đốt loại Meker lớn, nhiệt độ cao. Cần thường xuyên khuấy kỹ mẫu – cứ 5 phút một lần khi sử dụng mỏ đốt.
20.4 Tính toán – Tính tỷ lệ các chất hữu cơ tan trong clorofom tới 0,001 gần nhất bằng cách nhân khối lượng tính theo gam chất dư (Chú ý 82) với 2,5 (100 chia cho khối lượng mẫu đã sử dụng (40 g)).
CHÚ Ý 82 – Nếu chất hữu cơ trong xi măng là mỡ động vật, chất dư này là các axít béo tạo thành từ sự thủy phân mỡ động vật trong dung dịch axít nóng và khối lượng của nó sẽ được nhân với 1,05 để cho ra khối lượng các glyxerit ban đầu trong mỡ động vật. Nếu chất ban đầu là canxi stearat, chất dư là axít stearic và khối lượng của nó được nhân với 1,07 để cho ra khối lượng canxi stearat.
CÁC PHƯƠNG PHÁP THỬ NGHIỆM THAY THẾ21.Canxi ôxít (Phương pháp thử nghiệm thay thế) 21.Canxi ôxít (Phương pháp thử nghiệm thay thế)
21.1 Phương pháp thử nghiệm:
21.1.1 Phương pháp thử nghiệm này trình bày cách xác định bằng phép đo trọng lực của CaO sau khi khử SiO2 và các nhóm amoni hydroxit và kết tủa kép canxi dưới dạng oxalate. Chất kết tủa này được chuyển thành CaO bằng đốt cháy và được đem cân.
21.1.2 Stronti, chất thường tồn tại trong xi măng Portland như một thành phần thứ yếu được kết tủa với canxi dưới dạng oxalate và sau đó được tính là CaO. Nếu hàm lượng SrO được xác định và hiệu chỉnh CaO đối với SrO được yêu cầu, chẳng hạn: cho các mục đích nghiên cứu hoặc để so sánh các kết quả với các giá trị chứng nhận CRM, CaO thu được bằng phương pháp thử nghiệm này có thể được hiệu chỉnh bằng cách trừ tỷ lệ SrO. Trong việc xác định sự tuân thủ của một xi măng với các thông số kỹ thuật, không thực hiện hiệu chỉnh CaO đối với SrO.
21.2 Quy trình (Chú ý 83):
21.2.1 Axít hóa các phần lọc kết hợp thu được trong xác định nhóm amoni hydroxit (7.1- 7.3) và nếu cần thiết, cho bay hơi tới một thể tích khoảng 200 mL. Cho 5 mL HCl, một vài giọt dung dịch chất chỉ thị metyl đỏ và 30 mL dung dịch amoni oxalate ấm (50 g/L) (Chú ý 39). Đun nóng dung dịch tới 70 tới 800C và bổ sung NH4OH (1+1) bằng cách nhỏ giọt đồng thời khuấy cho đến khi màu chuyển từ đỏ sang vàng (Xem Chú ý 40). Để dung dịch yên mà không đun nóng thêm khoảng 1h (không lâu hơn), đồng thời thỉnh thoảng khuấy trong 30 phút đầu. Lọc bằng cách sử dụng giấy lưu và rửa nhẹ bằng dung dịch amoni oxalate lạnh (1 g/L). Giữ lại phần lọc và phần rửa.
CHÚ Ý 83 – Khi thực hiện các phân tích để xác định sự tuân thủ các thông số kỹ thuật và có khả năng lượng mangan tồn tại đủ để tạo nên một tỷ lệ magiê xác định được bằng phương pháp thử nghiệm thay thế vượt giới hạn quy chuẩn kỹ thuật, mangan đó có thể được loại bỏ như hướng dẫn trong 13.3.2 trước khi CaO được xác định bằng phương pháp thử nghiệm thay thế này.
21.2.2 Chuyển chất kết tủa và giấy lọc sang cốc đã kết tủa. Hòa tan oxalate vào 50 mL HCl nóng (1+4) và thấm ướt giấy lọc. Pha loãng tới 200 mL với nước, cho một vài giọt chất chỉ thị metyl đỏ và 20 mL dung dịch amoni oxalate, đun nóng dung dịch gần tới sôi và kết tủa lại canxi oxalate bằng cách trung hòa dung dịch axít với NH4OH như mô tả trong 13.3.1. Để dung dịch yên khoảng 1 đến 2h (để yên khoảng 2h tại điểm này không gây hại), lọc và rửa như trước. Kết hợp phần lọc với phần đã thu được và giữ lại để xác định MgO (14.3.1).
2.1.2.3 Sấy khô chất kết tủa trong một chén nung platin đậy nắp. Làm nóng đỏ giấy mà không cần phải đốt cháy, đốt cácbon ở nhiệt độ thấp như có thể và cuối cùng đun nóng với chén nung đã đậy chặt nắp trong một lò điện hoặc trên một đèn hàn ở nhiệt độ 1100 đến 12000C. Để nguội trong một chất sấy khô và đem cân như CaO. Lặp lại quá trình đốt cháy tới khối lượng không đổi.
2.1.2.4 Mẫu trống - Thực hiện một xác định mẫu trống theo quy trình tương tự, sử dụng cùng lượng thuốc thử và hiệu chỉnh các kết quả thu được trong phân tích một cách thích hợp.
21.3 Tính toán:
21.3.1 Tính tỷ lệ CaO tới 0,1 gần nhất bằng cách nhân khối lượng tính theo gam CaO với 200 (100 chia cho khối lượng mẫu đã sử dụng (0,5 g)).
21.3.2 Hiệu chỉnh tỷ lệ CaO đối với SrO nếu cần thiết bằng cách trừ tỷ lệ SrO.