Phổ dao động IR của phức chất [PtCl(Pip)(HQA)] được tính tại mức lý thuyết B3LYP/LanL2DZ.
Từ Hình 3.5a và 3.5b cho thấy hai giản đồ IR của phức Pt(II) theo lý thuyết và thực nghiệm không có sự khác biệt nhau nhiều, chứng tỏ có sự phù hợp của phổ IR tính toán lý thuyết và thực nghiệm. Để quy kết các vân hấp thụ chính trên phổ IR của phức chất nghiên cứu, chúng tôi chia vùng phổ cần phân tích thành hai vùng: “vùng nhóm chức” (vùng có tần số 4000÷1500 cm- 1) và “vùng vân ngón tay” (có tần số < 1500 cm-1).
Các kết quả tập hợp ở Bảng 3.5 cho thấy hầu hết các vân hấp thụ xuất hiện trên phổ IR đều đặc trưng cho các nhóm nguyên tử trong phân tử chất, chứng tỏ có sự phù hợp về thành phần, cấu tạo của phức chất. Chẳng hạn, sự xuất hiện của các vân hấp thụ cường độ trung bình ở 2936 3066 cm-1 đặc trưng cho dao động hóa trị của liên kết C-H no. Sự giảm tần số của vân phổ
đặc trưng dao động hóa trị υN-H từ 3400 3500 cm-1 xuống 3103 3374 cm-1. Ngoài ra, cả phổ IR thực nghiệm và tính toán đều không thấy xuất hiện vân phổ đặc trưng cho dao động hóa trị của nhóm OH nằm trong khoảng 3500
3700 cm-1, chứng tỏ HQA đã mất nguyên tử H ở nhóm OH khi tham gia tạo phức. Từ đó có thể khẳng định Pt(II) đã phối trí với HQA qua cả 2 nguyên tử là O và N.
Hình 3.5a. Phổ IR của phức Trans-[PtCl(Pip)(HQA)] tính toán
Kết quả quy kết các tín hiệu của của phức chất Trans-A1-3 được trình bày trong Bảng 3.5.
Bảng 3.5. Các vân hấp thụ chính trên phổ hồng ngoại của phức chất
Trans-[PtCl(Pip)(HQA)] Phức chất Vùng nhóm chức(4000÷ 1500 cm-1) υN-H υCH (thơm, anken) υCH(béo) υC=O δNH, υC=C Trans-[PtCl(Pip)(HQA)] thực nghiệm 3336 3114 2936; 2838 1672 1520; 1599 Trans-A1-3 3374 3103; 3066 3027 1655 1601; 1558
Vùng vân ngón tay (dưới 1500 cm-1) δCH2 no υC-O, C-C, C-N CH thơm υPt-N Trans-[PtCl(Pip)(HQA)] thực nghiệm 1462; 1359 1271; 1215; 1153 772 618 Trans-A1-3 1428; 1468 1288; 1265; 1168 805 533 Kết luận:
Qua nghiên cứu phổ IR của các phức chất cho thấy, sự xuất hiện đầy đủ các vân hấp thụ đặc trưng của các nhóm nguyên tử trong cầu phối trí đã chứng minh sự phù hợp thành phần cấu tạo của các phức chất mà chúng tôi đề nghị: Pt(II) đã tạo phức với piperidin qua nguyên tử N và HQA qua nguyên tử O và N. Mặc khác, từ kết quả trên cho thấy phổ IR của phức chất Trans-A1-3
thu được từ lý thuyết tương đối phù hợp và chênh lệch không nhiều so với kết quả thu được từ thực nghiệm. Sự sai lệch có thể là do ảnh hưởng của dung môi và sai số của phương pháp tính toán.