3.1. Phản ứng oxy hóa
3.1.1. Điều chế thuốc thử Tollens
Cho văo 2 ống nghiệm, mỗi ống 3 giọt dd AgNO3 0,1N. Nhỏ tiếp dd NH3 đậm đặc, có xuất hiện kết tủa.
Trang 38
Thím tiếp dd NH3 cho đến khi kết tủa tan hoăn toăn (không dư nhiều NH3). Giải thích vă viết phương trình phản ứng xảy ra.
3.1.2. Phản ứng của aldehyd với [Ag(NH3)2]OH (thuốc thử Tollens)
Cho văo 2 ống nghiệm ở thí nghiệm 3.1.1: - Ống 1: 1 ml dung dịch formaldehyde 10% - Ống 2: 1 ml dung dịch acetaldehyde 10%.
Đun câch thủy ống nghiệm. Quan sât hiện tượng, viết ptpư, nhận xĩt, kết luận.
3.1.3. Phản ứng oxy hóa aldehyd bằng Cu(OH)2
Cho văo ống nghiệm 1 ml dung dịch formaldehyd 10% vă 10 giọt dung dịch NaOH 10%. Thím văo 5 giọt CuSO4 10%. Lắc đều, đun câch thủy ống nghiệm. Quan sât hiện tượng, viết ptpư, giải thích, nhận xĩt, kết luận.
3.2. Phản ứng cộng hợp văo nhóm carbonyl
3.2.1. Phản ứng của aldehyd với thuốc thử Schiff (acid fucxino sulfuro) Cho văo hai ống nghiệm: Cho văo hai ống nghiệm:
- Ống 1: 1 ml formaldehyde10% - Ống 2: 1 ml acetaldehyde 10%
Thím văo 2 ống nghiệm, mỗi ống 2 giọt thuốc thử Schiff. Lắc đều. Quan sât hiện tượng, so sânh vă giải thích.
3.2.2. Phản ứng của acetaldehyd với NaHSO3
Lấy 2 ml dd NaHSO3 bêo hòa lắc mạnh vă cho tiếp văo 1 ml acetaldehyd 10%, lắc đều, đặt ống nghiệm văo chậu đâ lạnh, ta thấy có kết tủa mău trắng tâch ra.
Quan sât, viết ptpư vă giải thích hiện tượng.
3.2.3. Phản ứng aceton với NaHSO3
Dùng 2 ống nghiệm: Cho văo mỗi ống nghiệm 1 ml aceton vă 2 ml dung dịch NaHSO3 bêo hòa trong nước. Lắc kỹ sẽ xuất hiện tủa trắng của hợp chất bisulfitic.
- Ống 1: thím 10 giọt HCl 2N, lắc
- Ống 2: cho văo 10 giọt NaOH 10%, lắc
Quan sât, viết ptpư vă giải thích hiện tượng xảy ra ở hai phần.
3.2.4. Phản ứng của aceton với hydroxylamin
Cho văo ống nghiệm 0,25g hydroxylamin clohydrat vă 2 ml nước cất. Thím từ từ bột Na2CO3 đến khi hết bọt CO2. Lắc đều. Gạn lấy dịch trong vă cho văo 5 giọt
Trang 39
aceton. Lắc kỹ, lăm lạnh trong chậu nước đâ sẽ xuất hiện tinh của cetoxim. Giải thích vă viết phương trình phản ứng.
3.3. Phản ứng của hydro ở vị trí α Phản ứng của Hα (aldol hóa) Phản ứng của Hα (aldol hóa)
Cho văo ống nghiệm 1 ml dung dịch aldehyd acetic 10% vă 5 giọt dung dịch NaOH 10%. Đun câch thủy ống nghiệm sẽ thấy xuất hiện mău văng. Nếu tiếp tục đun sẽ thấy xuất hiện mău nđu. Mùi đặc biệt. Viết ptpư, giải thích
IV. Cđu hỏi lượng giâ
1. Phản ứng của aceton với dung dịch NaHSO3 bêo hòa phải lắc kỹ mới có tủa, nếu không lắc thì có thu được tủa không? Vì sao?
2. Khi phản ứng tạo acetoxim phải cho Na2CO3 văo dung dịch hydroxylamin clohydrat đến hết bột CO2, giải thích tại sao?
3. Phản ứng aldol hóa khi đun nóng sẽ có mău văng, nếu đun tiếp tục sẽ xuất hiện mău nđu. Giải thích tại sao có sự chuyển mău như vậy?
4. Vì sao mău của thuốc thử Schiff trong formaldehyde vă Acetaldehyde khâc nhau?
Trang 40
BĂI 5
AXIT CACBOXYLIC Mục tiíu học tập Mục tiíu học tập
- Níu được câc phản ứng định tính của acid carboxylic.
- Lăm được câc thí nghiệm. Giải thích câc hiện tượng vă viết được câc phương trình phản ứng.
I.Cơ sở lý thuyết
Acid carboxylic lă dẫn chất của hydrocarbon khi thay thế một hay nhiều nguyín tử hydro của hydrocarbon bằng nhóm carboxyl (-COOH).
Tùy theo cấu tạo, acid carboxylic tồn tại ở câc trạng thâi khâc nhau như rắn, lỏng. Độ tan trong nước của acid mạch hở giảm khi số carbon tăng. Muối kiềm của acid carboxylic dễ tan.
Trong băi thực tập năy chúng ta khảo sât một số acid mạch hở như acid formic (HCOOH), acid acetic (CH3COOH), acid stearic (C17H35COOH), acid oxalic (HOOC - COOH) vă một số acid thơm như acid benzoic (C6H5COOH), acid salicylic (HO – CH4 - COOH), acid phtalic (HOOC – C6H4 - COOH).
1.Tính chất acid:
Acid carboxylic có tính acid yếu. Tính acid phụ thuộc văo cấu tạo gốc R: nếu có thím nhóm thế hút điện tử sẽ lăm tăng tính acid còn nếu có thím nhóm thế đẩy điện tử sẽ lăm giảm tính acid.
Tính acid biểu hiện: Lăm chuyển mău quỳ xanh thănh đỏ vă tạo muối với kim loại:
2CH3COOH + Mg → (CH3COO)2Mg + H2
Muối sắt acetat dễ thủy phđn theo câc phương trình phản ứng sau đđy: 3CH3COONa + FeCl3 → (CH3COO)3Fe + 3 NaCl
(CH3COO)3Fe + H2O → (CH3COO)2Fe(OH) + CH3COOH (CH3COO)2Fe(OH) + H2O → (CH3COO)Fe(OH)2 + CH3COOH (CH3COO)2Fe(OH) + H2O → CH3COOH + Fe(OH)3
2.Phản ứng loại nhóm carboxyl của acid:
Khả năng loại nhóm carboxyl phụ thuộc văo cấu tạo của acid. Câc polyacid, acid đa chức dễ loại nhóm carboxyl hơn monoacid vă câc acid đơn chức.
CH3COOH CH3COONa NaOH / CaO CH4 + CO2 to HOOC COOH t o HCOOH + CO2
Với acid thơm có nhóm –COOH trín nhđn, sự loại nhóm –COOH chỉ xảy ra khi trín nhđn thơm có thím câc nhóm thế khâc đặc biệt lă câc nhóm đẩy điện tử:
To
Trang 41 COOH to Acid benzoic COOH OH to OH + CO2
Acid salicylic phenol
3. Phản ứng halogen hóa
- Câc acid carboxylic mạch hở, do ảnh hưởng của nhóm –COOH, câc nguyín tử hydro ở Cα linh động dễ thế halogen tạo dẫn chất α – halogeno acid: