Phương phỏp kinh điển nhất là chưng cất Se dưới dạng SeBr4 theo phản ứng: H2SeO3 + 4HBr = SeBr4↑+ 3H2O
Phương phỏp này tỏch được Se ra khỏi cỏc nhõn tố ảnh hưởng đi kốm nhưng cựng với SeBr4 cũn cú thể cú Br2, HBr, SeBr2 và một số kim loại khỏc (As, Sb, Te, Sn, Ge) đi kốm theo.
Phương phỏp chưng cất khụ hợp chất Selen trong ống làm bằng thạch anh đặc biệt, Selen thu được trong phần cất được chuyển về Se nguyờn tố bằng cỏch dựng chất khử như hydrazin clorua hoặc hydroxilamin clorua trong HCl 8N. Tuy nhiờn khi hàm lượng Se nhỏ hơn 0,001mg/ml thỡ sử dụng SnCl2
tốt hơn.
Khử bằng SO2 trong mụi trường HCl 9N, khử bằng thioure, KI và NH2OH. HCl trong mụi trường axit, khử bằng FeSO4 ở pH= 3 khi cú mặt EDTA (Te bị khử ở pH= 10)
Để tỏch Se khỏi Te cỏc tỏc giả sử dụng phương phỏp chiết với etyaxetat ở [HCl] = 5M, khi đú Se4+ ở lại pha nước cũn Te4+ được chuyển vào pha hữu cơ.
Khi hàm lượng Se rất nhỏ thỡ sử dụng nhựa trao đổi ion là thuận lợi hơn cả. Trờn nhựa trao đổi cation Zeokarb 225 và Anberlite IR 120 (H) Se4+
được tỏch hoàn toàn khỏi Cu2+ ở pH = 3,5ữ 4,5
Trong dung dịch HCl 0,05M Se4+ và Te4+ cựng được giữ lại trờn cột Amberlite IR 120 (H). Sau đú giải hấp Se4+ bằng 80ml HCl 0,05M và Te4+
bẳng 150ml HCl 0,3M. Theo phương phỏp này hiệu suất thu hồi Se là 91 % đến 100%
Trờn nhựa KU - 2 trong 10 - 5 - 10 - 2M HCl, Se4+ được chuyển qua cũn Te4+ được giữ lại trờn cột.
Selen cú thể tỏch hoàn toàn khỏi cỏc ion kim loại bằng cỏch sử dụng nhựa ionit vũng càng chelex100 dạng amoni. Mẫu cú thể được làm sạch sơ bộ với C18Sep - Paks nếu cần thiết cỏc tỏc giả đó sử dụng loại nhựa này để tỏch Se ra khỏi cỏc nguyờn tố ảnh hưởng như Cu2+, Fe2+, Pb2+….