Do sự phân cực liên kết nên liên kết C → X là trung tâm phản ứng của dẫn xuất halogen, cịn khả năng phản ứng biến đổi theo trật tự sau:
Các dẫn xuất flo trơ về mặt hĩa học, chủ yếu vì năng lượng liên kết C → F rất lớn.
Khả năng phản ứng của dẫn xuất halogen cịn phụ thuộc nhiều vào gốc hiđrocacbon. Chẳng hạn, nếu halogen như nhau thì khả năng phản ứng giảm dần theo thứ tự sau:
Các dẫn xuất halogen R-I, R-Br, R-Cl tham gia phản ứng thế với tác nhân nucleophin như OH (-), C2H5O (-), CN(-) , H2O, NH3……
Phản ứng thủy phân các dẫn xuất halogen cho sản phẩm là các ancol hay phenol tương ứng . Tác nhân nucleophin là OH(-).
-+ +
RX + H2O ROH + HX RX + H2O OH - ROH + HX t0 CH3Cl + KOH t0 CH3OH + KCl Cl + NaOH 400 0C 200atm (r) OH + NaCl R : là gớc hiđrocacbon.
Để phản ứng xảy ra theo chiều thuâ ̣n người ta tiến hành phản ứng trong mơi trường kiềm.
Phản ứng thủy phân ankyl halogenua dễ dàng xảy ra khi đun nóng với kiềm trong dung di ̣ch nước hay etanol – nước.
Các dẫn xuất kiểu vinyl hay phenyl halogenua chỉ bi ̣ thủy phân trong điều kiê ̣n khắc nhiê ̣t.
Các dẫn xuất polihalogenua thường là những hợp chất hoa ̣t đơ ̣ng hóa ho ̣c ma ̣nh hơn mono halogenua.
Ví du ̣ clorofom rất dễ bi ̣ thuỷ phân trong mơi trường kiềm. H C ClCl Cl + 3HOH OH -3HCl H C OH OH OH -H2O H C OH O
Clorofom Gem triol (khơng bền) axit formic
5.2.3.2. Phản ứng với ammoniac của dẫn xuất halogen.
Phản ứng này được dùng để điều chế các amin. R X + NH3 t0 R NH2 + HX