- Si O Si + (C H) SiNHSi(CH ) Si O Si + NH OH OH ( CH ) SiO OSi(CH )
2.5.6.Chương trình hóa nhiệt độ và áp suất
2.5.6.1.Những thuận lợi của chương trình hóa nhiệt độ cột
Nếu nhiệt độ được chọn quá thấp, những pic hòa tan đầu tiên sẽ có khoảng cách rất gần nhau, trong khi đó các cấu tử bị lưu giữ mạnh sẽ có các pic bị doãng rộng và nằm thấp. Ngoài ra nếu nhiệt độ cột hơi thấp thì thời gian phân tích sẽ tăng theo cấp số nhân.
Khi phân tích hỗn hợp gồm các cấu tử có nhiệt độ sôi khác nhau nằm trong một khoảng hẹp thì việc chọn nhiệt độ cho cột ở chế độ không đổi không thực sự khó khăn. Tuy nhiên, đối với những mẫu phức tạp nhiều cấu tử có khoảng nhiệt độ sôi rộng thì không thể dùng chế độ nhiệt độ cột không đổi.
Nếu chọn nhiệt độ thích hợp cho các cấu tử có điểm sôi thấp thì các cấu tử có điểm sôi cao sẽ bị lưu giữ lâu trong cột tách dẫn đến pic của chúng bị doãng rộng. Ngược lại nếu thực hiện việc tách ở nhiệt độ cao thì các cấu tử có điểm sôi cao sẽ rửa giải nhanh và có độ phân giải tốt, nhưng các cấu tử có điểm sôi thấp thì bị tách chậm và có độ phân giải kém, thậm chí nhiều pic bị chập lên nhau.
Những cấu tử lưu giữ mạnh có thể được nhanh chóng rửa giải nếu chọn nhiệt độ cao hơn, và cũng cải thiện khả năng dò tìm chúng. Tuy nhiên, nếu làm như vậy thì các cấu tử cùng bị rửa giải tăng lên dẫn đến các pic cũng sít gần nhau và sẽ làm mất độ phân giải cho các pic ở đầu sắc ký đồ. Trở ngại này có thể được giải quyết trong GC bằng chương trình hóa nhiệt độ, ở đây nhiệt độ của cột trong lò được tăng dần tại một tốc độ tuyến tính suốt quá trình phân tích.
Chương trình hóa nhiệt độ có một vài ưu điểm:
Nó làm giảm thời gian tiến hành phân tích và cải thiện khả năng dò tìm của các cấu tử (pic sẽ nhọn hơn và có các dải cách đều nhau trong cả sắc ký đồ).
Trong trường hợp các mẫu không biết thành phần hoặc mẫu phức tạp, những cấu tử có nhiệt độ sôi cao nếu ở điều kiện đẳng nhiệt có thể không rửa giải được hoặc không thể dò tìm, thì có thể thể hiện một thời gian lưu giữ thích hợp hơn.
Chương trình hóa nhiệt độ cũng có thể giúp rửa sạch một cột bị nhiễm bẩn các cấu tử có nhiệt độ sôi cao trong những lần tiêm trước.
Chương trình hóa nhiệt độ thường thiết lập nhiệt độ cho cột tách tương ứng với nhiệt độ của cấu tử có nhiệt độ sôi thấp nhất, thích hợp là dưới 90oC. Sau đó nhiệt độ được nâng lên theo tốc độ chọn trước cho đến nhiệt độ cuối cùng tương ứng với nhiệt độ của cấu tử có điểm sôi cao nhất. Khi nhiệt độ của cột tăng lên thì các cấu tử sẽ lần lượt tách khỏi cột vào thời điểm nhiệt độ của cột đạt đến nhiệt độ sôi của từng cấu tử.
Có ba kiểu chương trình hóa nhiệt độ được sử dụng trong sắc ký khí: kiểu đường đạn (ballistic), kiểu tuyến tính và kiểu đa tuyến tính.
T cột