Phương pháp chuẩn độ - chưng cất. (TCVN 5988 - 1995)
Lấy 50 5ml dung dịch axit boric/ chỉ thị vào bình hứng của máy chƣng cất. Cần để đầu mút của ống chảy ra từ sinh hàn ngập trong dung dịch axit boric. Thêm thể tích phần mẫu thử phù hợp. Thêm vài giọt dung dịch chỉ thị xanh bromothymol, và nếu cần thì điều chỉnh pH đến khoảng từ 6,0 (chỉ thị có màu vàng) đến 7,4 (chỉ thị có màu xanh) bằng dung dịch natri hydroxyt hoặc axit clohydric. Sau đó thêm nƣớc không amoni vào bình cất đến thể tích tổng cộng khoảng 350 ml. Thêm vào bình cất 0,25 0,05g magie oxit nhẹ và vài hạt đá bọt. Lắp ngay bình cất vào máy. Đun nóng bình cất sao cho tốc độ chảy vào bình hứng khoảng 10ml/ phút. Dừng cất khi đã thu đƣợc khoảng 200ml ở bình hứng. Chuẩn độ dung dịch trong bình hứng bằng axit clohydric chuẩn (4.4) đến màu hồng. Ghi thể tích HCl đã dùng.
Các phương pháp trắc quang
Phương pháp Nessler (American Public Health Association, 1989).
Trong môi trƣờng bazơ mạnh NH4+ sẽ biến thành NH3. NH3 mới hình thành và NH3 sẵn có trong mẫu nƣớc sẽ tác dụng với phức chất Indo mercurate kalium (K2HgI4), hình thành phức chất có màu vàng nâu. Khi hàm lƣợng NH3 có trong mẫu nhỏ phức thu đƣợc là Hg(HgIONH2) màu vàng, khi hàm lƣợng NH3 có trong mẫu lớn phức thu đƣợc là Hg(HgI3NH2) màu nâu.
2K2HgI4 + NH3 + 3KOH = Hg(HgIONH2) + 7KI + 2 H2O (màu vàng)
K2HgI4 + NH3 + KOH = Hg(HgI3NH2) + 5KI + H2O (màu nâu)
Nhƣng trong nƣớc thiên nhiên thƣờng chứa các ion Ca2+
, Mg2+ (nƣớc cứng), trong môi trƣờng bazơ mạnh các ion này sẽ tạo thành các hydroxide ở dạng keo, làm
20
cho dung dịch bị vẩn đục cản trở quá trình trắc quang. Để khắc phục hiện tƣợng trên, phải dùng muối Seignett (KNaC4H4O6), hay EDTA (EDTA) cho vào mẫu nƣớc phân tích, để các muối này kết hợp với các ion Ca2+ và Mg2+
hình thành các hợp chất hòa tan, không màu trong dung dịch. [12, 25]
M2+ + KNa C4H4O6 = K+ + Na+ + M C4H4O6 M2+ + Na2H2I = Na2MI + 2H+
Phương pháp Indophenol Blue.
Phản ứng Berthelot dựa trên sự thể hiện màu xanh của dung dịch khi ammoniac (NH3) phản ứng với phenol và alkaline hypochlorite và đƣợc gọi là phƣơng pháp Indophenol hoặc phƣơng pháp Phenate. Phƣơng pháp này đƣợc áp dụng cho phân tích mẫu nƣớc thải với độ cứng tổng cộng nhỏ hơn 400mg/L và nồng độ nitrite nhỏ hơn 5mg/L (Scheiner, 1976) [12, 45]
Trong phƣơng pháp Indophenol, trong môi trƣờng kiềm phenol phản ứng với hypochlorite hình thành phenylquinone-monoimine, rồi trở lại phản ứng với ammoniac tạo thành Indophenol có màu xanh.
Cƣờng độ màu tùy thuộc vào nồng độ hiện diện của ammoniac thêm sodium nitroprusside vào để làm tăng cƣờng độ hiện màu trong dung dịch. Nồng độ của tổng đạm amoni - TAN (NH3 và NH4+) sẽ đƣợc xác định bằng cách đo độ hấp thụ quang ở bƣớc sóng 630 nm (đối với nƣớc ngọt) và 640 nm (nƣớc lợ- mặn).[45]