- Rhodamine B:
3.3.2.Khảo sát hoạt tính xúc tác của vật liệu trong điều kiện ánh sáng mặt trời
Thí nghiệm đƣợc tiến hành vào ngày 17/5/2015, trong thời gian từ 13 giờ đến 15 giờ 30 phút, tại sân khoa Hóa học – 19, Lê Thánh Tông, nhiệt độ trung bình khoảng 380C). Kết quả thu đƣợc thể hiện ở bảng 3.8 và hình 3.19.
Bảng 3.8: Hiệu suất phân hủy RhB của vật liệu N,S-TiO2 dƣới ánh sáng mặt trời
Thời gian chiếu sáng(phút)
Hiệu Suất phân hủy RhB(%)
Chiếu bằng đèn compact Sử dụng năng lƣợng ánh sáng mặt trời 30 (tối) 13,7 13,8 30 78,4 87,8 60 97,1 98,2 90 98,1 99,3 120 99,2 99,8
Hình 3.19: Hoạt tính của vật liệu N,S-TiO2 dưới ánh sáng mặt trời
Kết quả khảo sát cho thấy hiệu suất phân hủy chất màu của vật liệu dƣới ánh sáng mặt trời cao hơn so với ánh sáng chiếu đèn compac. Sau 120 phút chiếu sáng dƣới ánh sáng mặt trời, hiệu suất phân hủy chất màu RhB đạt 99,8%..
Từ khả năng tái sử dụng và sử dụng nguồn sáng mặt trời cho thấy khả năng ứng dụng thực tiễn vào các ngành xử lý môi trƣờng của vật liệu N,S-TiO2 đã tổng hợp.
0 20 40 60 80 100 0 30T 30S 60S 90S 120S H iệu suấ t ph ân hủ y (%)
Thời gian chiếu sáng (phút)
ánh sáng mặt trời Đèn compart
CHƢƠNG 4: KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 4.1 Kết luận
1. Đã đƣa ra đƣợc quy trình tổng hợp vật liệu N,S-TiO2 đi từ nguồn quặng Ilmenite trong nƣớc cùng với các điều kiện tối ƣu cho quá trình tổng hợp vật liệu.
Các điều kiện tối ƣu là:
+ Tỷ lệ % khối lƣợng Thioure/TiO2 là: 25%. + Nhiệt độ thủy nhiệt: 1500C.
+ Thời gian thủy nhiệt: 2h
+ Thể tích dung môi NH3 (30%) sử dụng trong quá trình thủy nhiệt: 10ml + Nhiệt độ nung: 4000C.
+ Thời gian nung: 2h.
2. Vật liệu thu đƣợc có các đặc trƣng sau: thành phần pha chủ yếu là anatas, khả năng hấp thụ ánh sáng trong vùng khả kiến đƣợc nâng cao rõ rệt, bề mặt vật liệu tƣơng đối đồng nhất.
3. Vật liệu thể hiện hoạt tính quang phân hủy tốt đối với RhB, hiệu suất phân hủy RhB (20mg/l)lên tới 99% sau 120 phút chiếu sáng bằng đèn compact.
4. Vật liệu N,S-TiO2 có hoạt tính quang xúc tác phân hủy RhB tốt khi sử dụng nguồn ánh sáng tự nhiên. Hiệu suất xử lý RhB (20mg/l) đạt trên 99% sau 120 phút chiếu sáng. Bên cạnh đó, khả năng tái sinh tốt của vật liệu cũng góp phần làm tăng khả năng ứng dụng trong thực tế của vật liệu N,S-TiO2.Vật liệu N,S-TiO2 điều chế đƣợc cho hiệu quả xử lí tốt (đạt > 97%) sau 4 lần sử dụng.
4.2 Kiến nghị
Đề tài đã khảo sát đƣợc điều kiện tối ƣu cho quá trình tổng hợp vật liệu quang xúc tác N,S-TiO2 để xử lý phẩm nhuộm Rhodamine B. Tuy nhiên, cần nghiên cứu sâu hơn các yếu tố ảnh hƣởng tới quá trình phân huỷ RhB của vật liệu nhƣ: hàm lƣợng xúc tác, pH, cƣờng độ chiếu sáng… cũng nhƣ áp dụng thử nghiệm vật liệu để xử lý nƣớc thải thực tế.
TÀI LIỆU THAM KHẢO
Tiếng Việt:
1. Trần Thị Xuân Duyên, Lê Thị Sở Nhƣ (2012), “Photocatalytic activities of
nitrogen-doped TiO2synthesized by reflux method”, Science &
Technology Development, T.5, tr.1
2. Đại học Quốc Gia TP.HCM (2010), Báo cáo tổng hợp kết quả khoa học công
nghệ đề tài nghiên cứu chế tạo bột TiO2 kích thước nanomet và ứng dụng, Mã số: KC 02.27/06-10, tr 12-13.
3. Phạm Luận (2004), Cơ sở lý thuyết của phương pháp phân tích phổ hấp thụ (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
quang phân tử UV-Vis, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội, Hà Nội.
4. Ngô Sỹ Lƣơng (2005) “Ảnh hƣởng của các yếu tố trong quá trình điều chế đến kích thƣớc hạt trung bình và cấu trúc tinh thể của bột TiO2”, Tạp chí khoa học ĐHQGHN, KHTN&CN T.XXI, số 2, tr21.
5. Nguyễn Hoàng Nghị (2002), Lý thuyết nhiễu xạ tia X, Nhà xuất bản Giáo dục, Hà Nội.
6. Vũ Thị Hạnh Thu (2008), Nghiên cứu chế tạo màng quang xúc tác TiO2 và TiO2 pha tạp N (TiO2:N), Luận án Tiến sĩ Vật lý, Đại học Khoa học Tự
nhiên- ĐHQGHCM.
7. Nguyễn Mạnh Tiến (2014), Nghiên cứu, khảo sát cấu trúc, tính chất và ứng
dụng TiO2 kích thước nano, Luận án Tiến sĩ Hóa học, Đại học Khoa học
Tự nhiên –ĐHQGHN, tr18.
8. Trần Mạnh Trí, Trần Mạnh Trung (2006), Các quá trình oxi hóa nâng cao
trong xử lý nước thải, cơ sở khoa học và ứng dụng, NXB Khoa học và
Kỹ thuật, Hà Nội,
9. Hoàng Anh Tuấn và cộng sự (2010) “Nghiên cứu điều chế bột TiO2 chất lƣợng cao từ quặng ilmenit theo phƣơng pháp amoni florua”, Tạp chí Hoá học 48 (5B), tr.52-57.
Tiếng Anh:
10.Baorang Li, Xiaohui Wang, Minyu Yan, Longtu Li (2002), “Preparation and characterization of nano – TiO2 powder”, Materials Chemistry and Physics 78, pp. 184-188.
11.Chung-Sik Kim, Il- Min Kwon, Byung Kee Moon, Jung Hyun Jeong, Byung Chun Choi, Jung Hwan Kim, Heayoung Choi, Soung Soo Yi, Dea- Hawng Yoo, Kyong – Soo Hong, Jong- Ho Park, Ho Sued Lee (2007), “Synthesis and particle size efect on the phase tranfomation of nanocrystalline TiO2” , Material Sicience and Engineering, pp. 1343-
1346.
12.Cong Y., Zhang J., Chen F., Anpo M., and He D. (2007), "Preparation,
Photocatalytic Activity, and Mechanism of Nano-TiO2 Co-Doped with Nitrogen and Iron (III)", Journal of Physical Chemistry C, 111(28), pp.
10618-10623
13.Choi W., Termin A., Hoffmann M. R. (1994), "The role of metal ion dopants in
quantum-sized TiO2: correlation between photoreactivity and charge carrier recombination dynamics", Journal of Physical Chemistry, 98,
pp. 13669-13679.
14.Daniel M.Blake, Pin-Ching Maness, Zheng Huang, Edward J.Wolfrum and Jie Huang (1999), “Application of the photocatalytic chemistry of titanum dioxide to disinfection and the killing of cancer cells, Separation and Purification Methods, pp.1-50.
15.Dorian A. h. Hanaor. Charles C. Sorrell (2011), “.Review of the anatase to rutile phase transformation” -J mater Sei, 46: 855-874 Doi 10.2007/s10853-010-5113-0
16.Donia Friedmann, Cecilia Mendive, Detlef Bahnemann (2010), “TiO2 for water treatment: parameters affecting the kinetics and mechanisms of photocatalysis”, Applied Catalysis B: Environmental 99, pp.398-406. 17.D.dolat, N Quici, E. Kusiak- Neiman, A.W.Morawski, G.Li Puma
degree and chain length as carbon dopant precursors on photocaalytic activity and catalyst deactivation”, Applied Catalysis B: Environmental 115-116, pp. 81-89.
18.Gang Liu, Chenghua Sun, Sean C.Smith, iannzhou Wang, Gao Qing…(2010), “Sulfur doped anatase TiO2 single crystals with a hight percentage of {001} facets”, Journal of colloid and Interface Science, 349, pp. 477-
483.
19.Guotian Yan., et al., (2011), “Photoelectrochemical and photocatalytic
properties of N+S co-doped TiO2 nanotube array films under visible light irradiation”, Materials Chemistry and Physics, Vol 129, tr 553- (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
557.
20. Hsing-I Hsiang, Shih-Chung Lin (2004), “Efects of aging on the phase
tranformation and sintering properties of TiO2 gels”, Materials Science
and Engieering, A 380, pp. 67-72.
21.Jie Fu, Yanlong Tian, Binbin Chang, Fengxa Xi, Xiaoping Dong (2013),
“Facile fabrication of N- doped tiO2 nanocatalyst with superior performance under visible light iradiation”, Journal of solid state Chemistry 199, pp. 280-286.
22.Kazuya Nataka, Akira Fujishima (2012), “TiO2 photocatalysis: Design and application”, Journal of photochemistry and photobiology, Volume 13,
issue 3.
23.K Palanivelu, Ji Sun Im and Yong-Seak Lee (2007), “Cacbon doping of TiO2 for visible Light photo Catalysis – A review”, Cacbon science, pp. 214- 224.
24.Pin-Ching Maness et al.., (1999) ” Bactericidal Activity of Photocatalytic TiO2 Reaction: toward an Understanding of Its Killing Mechanism”,
Appl Environ Microbiol 65(9), pp. 4094–4098.
25.Teruhisa Ohno, Miyako Akiyoshi, Tsutomu Umebayashi, Keisuke Asai,
Takahiro Mitsui, Micho Matsumura (2004) “Preparation of S – doped
TiO2 photocatalyst and photocatalytic activities under visible light”, Applied Catalysis A: General, Vol. 265, pp. 115 – 121.
26.T.Umebayashi, T. Yamaki, H. Itoh, K.Asai (2002), “Ban gap narrowing of
titanium dioxide by sulfur doping”, Appl. Phys. Lett. 81, pp. 454 – 456.
27.Rajib Ghosh Chaudhuri and Santanu paria ( 2013), “ Visible light induced photocatalystic activity of sulfur doped hollow TiO2 nanoparticles, synthesiszed via a novel route”, Royal Society of Chemistry, Doi: 10.1039/c3dt53311e, pp. 5526-5534.
28.Ricardo A.R.Monteiro , etal..,(2015), “N-modified TiO2 photocatalytic
activity towards diphenylhydramine degradatioon and Escherichia coli inactivation in aqueous solution” , Applied Catalystic B: Environment 162, pp. 66-74.
29.Shi et al (2012), “The synthesis of nitrogen/sulfur co-doped TiO2 nanocrystals whit a high specific surface area and high percentage of {001} facets and their enhanced visible – light photocatalytic performance”,
Nanoscale Reseach Letters, 7:590.
30.Xiaobo Chen and Samuel S. Mao (2007), Titanium Dioxide Nanomaterials:
Synthesis, Properties, Modifications, and Applications, Chem. Rev,
vol.107, pp. 2891 - 2959.
31.Wojciech L.Suchanek and Richard E. Riman (2006), Advances in Science and
Technology Vol. 45, pp.184-193 /Online at http://www.scientific.net/ 32.TiO2 Photocatalysis for Organics ENVE 436 Group Members: Kevin
Desrosiers William Ingraham Alan Van Matre ]
33.Yuning huo, Yi jin, Jian zhu, Hexing li (2009), “Highly active TiO2-x-
yNxFy visible photocatalyst prepare under supercritical condition in NH4F/EtOH fluid”, Applied Catalysis B: Environmental 89, pp. 543-
550. (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
34.I.M. Kolthoff (1931) “Theory of coprecipitation, the formation and
properties of crystalline precipitates” School of Chemistry of The University of Minnesota, pp. 861-881.
PHỤ LỤC
2. Giản đồ XRD mẫu N,S-TiO2 thủy nhiệt tại 1500C trong 1h
3. Giản đồ XRD mẫu N,S-TiO2 thủy nhiệt tại 1500C trong 8h. Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample TiO2-200C* Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample TiO2-200C*
01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 93.97 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) -
1)
File: Tam SP2 mau TiO2-200C.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.8 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Left Angle: 24.145 ° - Right Angle: 26.455 ° - Left Int.: 53.8 Cps - Right Int.: 49.0 Cps - Obs. Max: 25.339 ° - d (Obs. Max): 3.512 - Max Int.: 355 Cps - Net Height: 303 Cps - FWHM: 0.418 ° - Chord Mid.: 2
Lin (C ps ) 0 100 200 300 400 2-Theta - Scale 20 30 40 50 60 70 d=3. 512 d=3. 065 d=2. 828 d=2. 367 d=1. 997 d=1. 895 d=1. 696 d=1. 669 d=1. 479 d=3. 978 d=1. 364
Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample TiO2-1h*
01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 92.74 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) -
1)
File: Tam SP2 mau TiO2-1h(2).raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.8 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Left Angle: 23.840 ° - Right Angle: 26.300 ° - Left Int.: 60.8 Cps - Right Int.: 62.8 Cps - Obs. Max: 25.275 ° - d (Obs. Max): 3.521 - Max Int.: 313 Cps - Net Height: 251 Cps - FWHM: 0.388 ° - Chord Mid.: 2
Lin (C ps ) 0 100 200 300 400 2-Theta - Scale 20 30 40 50 60 70 d=3. 521 d=2. 364 d=1. 895 d=1. 692 d=1. 670 d=1. 480 d=1. 363
4. Giản đồ XRD mẫu N,S-TiO2 nung tại 6000C
Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample TiO2-8h
01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 89.14 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) -
1)
File: Tam SP2 mau TiO2-8h.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.8 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi Left Angle: 23.747 ° - Right Angle: 26.627 ° - Left Int.: 62.9 Cps - Right Int.: 60.9 Cps - Obs. Max: 25.306 ° - d (Obs. Max): 3.517 - Max Int.: 271 Cps - Net Height: 209 Cps - FWHM: 0.522 ° - Chord Mid.: 2
Lin (C ps ) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 2-Theta - Scale 20 30 40 50 60 70 d=3. 516 d=2. 373 d=1. 897 d=1. 692 d=2. 422 d=1. 667 d=1. 476 d=1. 365
Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample TiO2-600C
01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 82.37 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - File: Tam SP2 mau TiO2-600C.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.8 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° -
Lin (C ps ) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 2-Theta - Scale 20 30 40 50 60 70 d=3. 506 d=2. 372 d=1. 897 d=1. 680 d=1. 494
5. Giản đồ XRD mẫu N,S-TiO2 nung tại 4000C trong 1h
Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample TiO2-1h
01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 78.79 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - File: Tam SP2 mau TiO2-1h.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.8 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi
L in (C p s) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 2-Theta - Scale 20 30 40 50 60 70 d=3. 531 d=1. 898 d=1. 665 d=1. 486