(15% mol so với succinic acid) ở 80C trong 4 giờ. Hòa tan hỗn hợp sau phản ứng
bằng dung môi EtOAc rồi cho vào phễu chiết, rửa với nước nhiều lần rồi sau đó rửa
với dung dịch NaHCO3 loãng 5%. Rửa nhiều lần cho đến khi dịch chiết EtOAc
trung tính (pH = 7, giấy quỳ tím không đổi màu). Thu lấy lớp dịch hữu cơ bên trên
phễu chiết, làm khan với Na2SO4. Lọc và cô quay đuổi dung môi thu được một chất
lỏng không màu (14.01 gam – 80.5%, Rf = 0.67, PE:EtOAc = 2:3).
3.2.2 Tổng hợp (E)-3-(ethoxycarbonyl)-4-(3,4,5-trimethoxyphenyl)but-3-
enoic acid (2): [8]
Thêm từ từ hỗn hợp gồm 0.174 gam diethyl succinate (0.001mol), 0.112 gam
t-BuOK (0.001mol) trong 3ml t-BuOH, vào bình cầu có chứa sẵn 0.098 gam 3,4,5- trimethoxybenzaldehyde (1) trong 2ml t-BuOH. Khuấy đều hỗn hợp với tốc độ 700
vòng/phút trong môi trường khí nitơ ở nhiệt độ phòng trong 3 giờ. Sau khi phản ứng
kết thúc, acid hóa hỗn hợp bằng CH3COOH rồi hòa tan trong EtOAc, sau đó cho
hỗn hợp vào phễu chiết rồi rửa lại nhiều lần bằng nước cất cho đến khi dịch chiết
EtOAc trung tính (pH = 7). Cuối cùng rửa lại bằng dung dịch NaCl bão hòa rồi làm khan hỗn hợp của phản ứng bằng Na2SO4. Cô quay đuổi dung môi thu được sản
phẩm thô được làm tinh khiết bằng sắc ký cột với hệ giải ly hexane:ethyl acetate = 5:1 được 0.207gam chất bột màu trắng, nhiệt độ nóng chảy của chất (2) là 215C và
hiệu suất phản ứng là 66%.
Dữ liệu phổ (phụ lục 1 và phụ lục 2) [8]
Phổ 1H-NMR (500MHz, DMSO, (ppm)): 7.86 (s, 1H, -CH=C), 7.27 (s, 1H, CH của naphthalene), 6.66 (s, 1H, CH của naphthalene), 6.66 (s, 1H, CH của
naphthalene), 4.33 (q, J = 2, 2H, -CH2-OCO), 3.88 (s, 3H, -OCH3), 3.87 (s, 3H, - OCH3), 3.84 (s, 3H, -OCH3), 3.62 (s, 2H, -CH2-COOH), 1.37 (t, J = 7.5, 3H, -CH3).
Phổ 13C-NMR (500MHz, CDCl3, (ppm)): 175.94 (-COOH), 34.07 (C-CH2- C), 124.56 (=C-), 142.65 (-CH=), 130.02 (C tứ cấp của vòng naphthalene), 106.55 (C tứ cấp của vòng naphthalene), 153.28 (C tứ cấp của vòng naphthalene), 138.95 (- C=), 106.55 (-CH=), 167.89 (-O=C-O-), 61.572 (O-CH2-CH3), 14.18 (-CH3), 56.17 (OCH3), 60.91 (O-CH3), 56.17 (-CH3), 142.651 (-C= alken)
3.2.3 Tổng hợp ethyl 4-acetoxy-5,6,7-trimethoxynaphthalene-2-carboxylate (3) [7]
Khuấy ở 700 vòng/phút hỗn hợp gồm 0.324 gam (E)-3-(ethoxycarbonyl)-4- (3,4,5-trimethoxyphenyl)but-3-enoic acid (2) (0.001mol), 0.082 gam AcONa
được làm lạnh bằng nước đá, sau đó cho NaOH 15% vào để trung hòa acid dư. Hỗn
hợp sau đó được hòa tan vào ethyl acetate rồi cho vào phễu chiết, rửa lại nhiều lần
bằng nước cất cho đến khi dịch chiết ethyl acetate trung tính (pH = 7) cuối cùng rửa lại bằng NaCl bão hòa. Làm khan hỗn hợp của phản ứng bằng Na2SO4. Cô quay
đuổi dung môi thu được sản phẩm thô, sản phẩm thô được làm tinh khiết bằng sắc
ký cột với hệ giải ly hexane:ethyl acetate = 6:1 thu được một chất rắn kết tinh màu trắng, nhiệt độ nóng chảy của chất (3) là 125C và hiệu suất phản ứng là 74%.
Dữ liệu phổ (phụ lục 3 và 4) [7]:
Phổ 1H-NMR (500MHz, DMSO, (ppm)): 8.337 (d, J = 1, 1H, CH của
vòng naphthalene), 7.54 (d, J = 1.5, 1H, CH của vòng naphthalene), 7.102 (s, 1H, CH của vòng naphthalene), 4.411 (q, J1 = 7, J2 = 7.5, 2H, CH2, (OCO-CH2-CH3)), 3.976 (d, J = 3, 6H, 2CH3, 2(O-CH3)), 3.93 (s, 3H, CH3, (O-CH3)), 2.398 (s, 3H, CH3, (OO-C-CH3)), 1.4 (t, J = 7, 3H, CH3, (OCO-CH2-CH3)).
Phổ 13C-NMR (500MHz, DMSO, (ppm)): 169.915 (-CO-), 165.868 (-CO- CH3), 153.595 (C của vòng naphthalene), 147.601 (C của vòng naphthalene), 145.717 (C của vòng naphthalene), 144.526 (C của vòng naphthalene), 131.934 (C của vòng aphthalene), 127.926 (CH của vòng naphthalene), 127.311 (C của vòng naphthalene), 119.96 (C của vòng naphthalene), 117.249 (CH của vòng naphthalene), 104.753 (CH của vòng naphthalene), 61.907 (O-CH3), 61.278 (O- CH3), 61.178 (O-CH2-CH3), 55.913 (O-CH3), 20.794 (O=C-CH3), 14.331 (O=C- CH2-CH3) (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});