Ở đề tài này chúng tôi thực hiện cả 2 phương pháp: Thực hiện phản ứng bằng phương pháp đun hồi lưu cổ điển ở các phản ứng đầu và kích hoạt phản ứng tổng
hợp amide bằng phương pháp chiếu xạ vi sóng.
Để đạt được mục tiêu và nội dung nghiên cứu trên, phương pháp nghiên cứu
của đề tài như sau:
Tìm điều kiện tổng hợp các chất tốt nhất. Tiến trình phản ứng được theo dõi bằng sắc ký lớp mỏng với thuốc thử hiện màu là dung dịch KMnO4, sản phẩm thu được đem tinh chế bằng sắc ký cột silica gel. Cấu trúc sản phẩm được xác định bằng phương pháp đo phổ hiện đại: 1H-NMR, 13C-NMR, DEPT.
Các yếu tố cần khảo sát cho mỗi giai đoạn tổng hợp bao gồm: - Tỉ lệ mol tác chất.
- Thời gian phản ứng. - Nhiệt độ phản ứng. - Lượng xúc tác nếu có.
Quá trình khảo sát được thực hiện trên cơ sở cố định các yếu tố khác chỉ thay đổi yếu tố cần khảo sát. Quá trình khảo sát được thực hiện lặp lại với các yếu tố còn lại trên cơ sở sử dụng các kết quả tối ưu của các yếu tố vừa tìm được để tiến hành tổng hợp.
Chương 3: THỰC NGHIỆM
3.1 Phương tiện nghiên cứu 3.1.1 Hóa chất
Succinic acid (Trung Quốc) NaOH (Trung Quốc)
Silica gel (Merck) Acetone (Trung Quốc)
Ethanol (Trung Quốc) Na2SO4 (Trung Quốc)
Ethyl acetate (Trung Quốc) NaHCO3 (Trung Quốc)
Hexane (Trung Quốc) CH3COONa (Trung Quốc)
H2SO4 đậm đặc (Trung Quốc) (CH3CO)2O (Trung Quốc)
3,4,5-Trimethoxybenzaldehyde (Merck) CH3COOH (Trung Quốc)
tert-Butylate (Merck) CH2Cl2 (Trung Quốc)
tert-Butanol (Trung Quốc)
3.1.2 Thiết bị và dụng cụ
Máy cô quay HEIDOLPH Bình cầu 25, 50, 100, 250 (ml)
Máy khuấy từ gia nhiệt IKA Cốc thủy tinh 50, 100, 250 (ml)
Cân điện tử GF-300 Erlen 100, 250, 500 (ml)
Phễu chiết Giấy đo pH, giấy lọc
Phễu lọc Thiết bị vi sóng CEM Discover
Buret
Tủ sấy MEMMERT
Bản mỏng silica gel (Merck)
Bộ dụng cụ đun hoàn lưu
Ống đong, ống nghiệm, đũa thủy tinh
3.2 Tiến hành thí nghiệm (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
3.2.1 Tổng hợp diethyl succinate(1) [1] :
(15% mol so với succinic acid) ở 80C trong 4 giờ. Hòa tan hỗn hợp sau phản ứng
bằng dung môi EtOAc rồi cho vào phễu chiết, rửa với nước nhiều lần rồi sau đó rửa
với dung dịch NaHCO3 loãng 5%. Rửa nhiều lần cho đến khi dịch chiết EtOAc
trung tính (pH = 7, giấy quỳ tím không đổi màu). Thu lấy lớp dịch hữu cơ bên trên
phễu chiết, làm khan với Na2SO4. Lọc và cô quay đuổi dung môi thu được một chất
lỏng không màu (14.01 gam – 80.5%, Rf = 0.67, PE:EtOAc = 2:3).
3.2.2 Tổng hợp (E)-3-(ethoxycarbonyl)-4-(3,4,5-trimethoxyphenyl)but-3-
enoic acid (2): [8]
Thêm từ từ hỗn hợp gồm 0.174 gam diethyl succinate (0.001mol), 0.112 gam
t-BuOK (0.001mol) trong 3ml t-BuOH, vào bình cầu có chứa sẵn 0.098 gam 3,4,5- trimethoxybenzaldehyde (1) trong 2ml t-BuOH. Khuấy đều hỗn hợp với tốc độ 700
vòng/phút trong môi trường khí nitơ ở nhiệt độ phòng trong 3 giờ. Sau khi phản ứng
kết thúc, acid hóa hỗn hợp bằng CH3COOH rồi hòa tan trong EtOAc, sau đó cho
hỗn hợp vào phễu chiết rồi rửa lại nhiều lần bằng nước cất cho đến khi dịch chiết
EtOAc trung tính (pH = 7). Cuối cùng rửa lại bằng dung dịch NaCl bão hòa rồi làm khan hỗn hợp của phản ứng bằng Na2SO4. Cô quay đuổi dung môi thu được sản
phẩm thô được làm tinh khiết bằng sắc ký cột với hệ giải ly hexane:ethyl acetate = 5:1 được 0.207gam chất bột màu trắng, nhiệt độ nóng chảy của chất (2) là 215C và
hiệu suất phản ứng là 66%.
Dữ liệu phổ (phụ lục 1 và phụ lục 2) [8]
Phổ 1H-NMR (500MHz, DMSO, (ppm)): 7.86 (s, 1H, -CH=C), 7.27 (s, 1H, CH của naphthalene), 6.66 (s, 1H, CH của naphthalene), 6.66 (s, 1H, CH của
naphthalene), 4.33 (q, J = 2, 2H, -CH2-OCO), 3.88 (s, 3H, -OCH3), 3.87 (s, 3H, - OCH3), 3.84 (s, 3H, -OCH3), 3.62 (s, 2H, -CH2-COOH), 1.37 (t, J = 7.5, 3H, -CH3).
Phổ 13C-NMR (500MHz, CDCl3, (ppm)): 175.94 (-COOH), 34.07 (C-CH2- C), 124.56 (=C-), 142.65 (-CH=), 130.02 (C tứ cấp của vòng naphthalene), 106.55 (C tứ cấp của vòng naphthalene), 153.28 (C tứ cấp của vòng naphthalene), 138.95 (- C=), 106.55 (-CH=), 167.89 (-O=C-O-), 61.572 (O-CH2-CH3), 14.18 (-CH3), 56.17 (OCH3), 60.91 (O-CH3), 56.17 (-CH3), 142.651 (-C= alken)
3.2.3 Tổng hợp ethyl 4-acetoxy-5,6,7-trimethoxynaphthalene-2-carboxylate (3) [7]
Khuấy ở 700 vòng/phút hỗn hợp gồm 0.324 gam (E)-3-(ethoxycarbonyl)-4- (3,4,5-trimethoxyphenyl)but-3-enoic acid (2) (0.001mol), 0.082 gam AcONa
được làm lạnh bằng nước đá, sau đó cho NaOH 15% vào để trung hòa acid dư. Hỗn
hợp sau đó được hòa tan vào ethyl acetate rồi cho vào phễu chiết, rửa lại nhiều lần
bằng nước cất cho đến khi dịch chiết ethyl acetate trung tính (pH = 7) cuối cùng rửa lại bằng NaCl bão hòa. Làm khan hỗn hợp của phản ứng bằng Na2SO4. Cô quay
đuổi dung môi thu được sản phẩm thô, sản phẩm thô được làm tinh khiết bằng sắc
ký cột với hệ giải ly hexane:ethyl acetate = 6:1 thu được một chất rắn kết tinh màu trắng, nhiệt độ nóng chảy của chất (3) là 125C và hiệu suất phản ứng là 74%.
Dữ liệu phổ (phụ lục 3 và 4) [7]:
Phổ 1H-NMR (500MHz, DMSO, (ppm)): 8.337 (d, J = 1, 1H, CH của (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
vòng naphthalene), 7.54 (d, J = 1.5, 1H, CH của vòng naphthalene), 7.102 (s, 1H, CH của vòng naphthalene), 4.411 (q, J1 = 7, J2 = 7.5, 2H, CH2, (OCO-CH2-CH3)), 3.976 (d, J = 3, 6H, 2CH3, 2(O-CH3)), 3.93 (s, 3H, CH3, (O-CH3)), 2.398 (s, 3H, CH3, (OO-C-CH3)), 1.4 (t, J = 7, 3H, CH3, (OCO-CH2-CH3)).
Phổ 13C-NMR (500MHz, DMSO, (ppm)): 169.915 (-CO-), 165.868 (-CO- CH3), 153.595 (C của vòng naphthalene), 147.601 (C của vòng naphthalene), 145.717 (C của vòng naphthalene), 144.526 (C của vòng naphthalene), 131.934 (C của vòng aphthalene), 127.926 (CH của vòng naphthalene), 127.311 (C của vòng naphthalene), 119.96 (C của vòng naphthalene), 117.249 (CH của vòng naphthalene), 104.753 (CH của vòng naphthalene), 61.907 (O-CH3), 61.278 (O- CH3), 61.178 (O-CH2-CH3), 55.913 (O-CH3), 20.794 (O=C-CH3), 14.331 (O=C- CH2-CH3)
3.2.4 Tổng hợp N-butyl-4-hydroxy-5,6,7-trimethoxynaphthalene-2-
carboxamide (4)
Cho vào bình phản ứng loại chuyên dùng cho thiết bị vi sóng hỗn hợp gồm
0.0332 gam ethyl 4-acetoxy-5,6,7-trimethoxynaphthalene-2-carboxylate (3), 0.1ml
butylamine, 0.056 gam t-BuOK (khuấy riêng hỗn hợp butylamin, t-BuOK khoảng 15 phút trước khi cho vào ethyl 4-acetoxy-5,6,7-trimethoxynaphthalene-2- carboxylate (3). Lắp ống phản ứng vào thiết bị vi sóng thực hiện phản ứng ở 150C trong 20 phút. Lấy phản ứng ra đem hòa tan vào ethyl acetate sau đó cho vào phễu
chiết. Rửa lại nhiều lần bằng nước cất cho đến khi dịch chiết ethyl acetate trung tính
(pH = 7) cuối cùng rửa lại bằng NaCl bão hòa. Đem làm khan sản phẩm thu được
bằng Na2SO4. Cô quay đuổi dung môi thu được sản phẩm thô. Sản phẩm thô được
làm tinh khiết bằng sắc ký cột với hệ giải ly hexane:ethyl acetate = 5:1 được một
Dữ liệu phổ (phụ lục 5 và 6)
Phổ 1H-NMR (500MHz, DMSO, (ppm)): 9.551 (s, 1H, OH), 8.416 (s, 1H, NH), 7.739 (d, 1H, J = 1.5, CH của vòng naphthalene), 7.194 (s, 1H, CH của vòng naphthalene), 7.7078 (d, J = 1.5, 1H, CH của vòng naphthalene), 3.966 (s, 3H, O- CH3), 3.908 (s, 3H, O-CH3), 3.845 (s, 3H, O-CH3), 3.27 (dd, J1 = 3, J2 = 7, 2H, CH2-CH2-CH3), 1.528 (t, J = 7.5, 2H, CH2-CH2-CH2-CH3), 1.359 (dd, J1 = 7.5, J2 = 7.5, 2H, NH-CH2-CH2), 0.922 (t, J = 10, 3H, CH2-CH3).
Phổ 13C-NMR (500MHz, DMSO, (ppm)): 166.041 (O=C-N), 153.162 (C của naphthalene), 152.916 (C-C=OH), 147.955 (C của naphthalene), 140.998 (C của naphthalene), 132.71 (C tứ cấp của vòng naphthalene), 131.742 (C tứ cấp của
vòng naphthalene), 117.191 ( CH của vòng naphthalene), 114.312 (C tứ cấp của
vòng naphthalene), 106.443 (CH của vòng naphthalene), 104.429 (CH của vòng naphthalene), 62.212 (CH3 - O), 60.8 (CH3 - O), 55.747 (CH3 - O), 38.864 (CH2-
Chương 4: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN
4.1 Tổng hợp acid (E)-3-(ethoxycarbonyl)-4-(3,4,5-trimethoxyphenyl)but-3-
enoic (2)
Hợp chất acid (E)-3-(ethoxycarbonyl)-4-(3,4,5-trimethoxyphenyl)but-3- enoic (2) được tổng hợp từ chất (1) và diethyl succinate [1] và t-BuOK trong môi
trường t-BuOH theo cơ chế ngưng tụ Stobbe. Phương trình phản ứng như sau:
O O O O O COOH COOEt COOEt EtOOC O t-BuOK, t-BuOH O 3,4,5-trimethoxybenzaldehyde (E)-3-(ethoxycarbonyl)-4-(3,4,5- trimethoxyphenyl)but-3-enoic acid (1) (2)
Sơ đồ 8: Tổng hợp acid (E)-3-(ethoxycarbonyl)-4-(3,4,5- trimethoxyphenyl)but-3-enoic (2)
Đây là phản ứng chìa khóa của quá trình tổng hợp. Điểm quan trọng của
phản ứng là kiểm soát lượng tác chất ban đầu vì nếu không phản ứng sẽ tiếp tục ngưng tụ một lần nữa tạo sản phẩm không mong muốn.
Điều kiện sơ bộ tổng hợp acid (E)-3-(ethoxycarbonyl)-4-(3,4,5- trimethoxyphenyl)but-3-enoic (2) như sau:
Tỉ lệ mol chất (1):diethyl succinate:t-BuOK = 1:2:2.5. Nhiệt độ phản ứng: 40C.
Thời gian phản ứng: 180 phút. Tốc độ khuấy: 700 vòng/phút.
Hình 9: Bản mỏng tổng hợp acid (E)-3-(ethoxycarbonyl)-4-(3,4,5- trimethoxyphenyl)but-3-enoic (2) (PE:EtOAc = 1:2)
Trên bản mỏng từ trái qua phải lần lượt là tác chất (1), vết sản phẩm (2) và (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
cuối cùng là vết diethyl succinate. Dựa vào bản mỏng cho thấy sau phản ứng có sự
xuất hiện vết mới có Rf = 0.48 (PE:EtOAc = 1:2). Tiến hành sắc ký cột với hệ giải
ly PE:EtOAc = 6:1 thu được chất rắn kết tinh màu trắng.
Cấu trúc sản phẩm acid (E)-3-(ethoxycarbonyl)-4-(3,4,5- trimethoxyphenyl)but-3-enoic (2) được tiến hành xác định bằng phương pháp phổ 1
H-NMR và 13C-NMR. Kết quả được trình bày trong Bảng 4 và Bảng 5 (phụ lục 1 và 2).[8]
Bảng 4: Dữ liệu phổ 1H-NMR của sản phẩm có Rf = 0.48 (PE :EtOAc = 1 :2) (phụ lục 1) [8]
STT Số và loại proton (ppm) Mũi, J (Hz)
1 1H, CH(-CH=C) 7.86 s 2 1H, CH (naphthalene) 7.27 s 3 1H, CH(naphthalene) 6.66 s 4 1H, CH(naphthalene) 6.66 s 5 2H, -CH2-OCO 4.33 q (J1 = 7,J2=7.5) Tác chất (1) Rf = 0.79 Diethyl succinate Rf = 0.81 Sản phẩm (2) Rf = 0.48
6 3H, -OCH3 3.88 s
7 3H, -OCH3 3.87 s
8 3H, -OCH3 3.84 s
9 2H, -CH2-COOH 3.62 s
10 3H, -CH3 1.37 t (J=7.5)
Từ dữ liệu phổ 1H-NMR cho thấy tín hiệu cộng hưởng ở 7.86 ppm (mũi đơn) là proton đặc trưng của nhóm (–CH=C), tín hiệu cộng hưởng ở 4.33 ppm (mũi bốn)
ghép cặp với nhau với hằng số ghép J= 7 Hz là proton đặc trưng của nhóm (–OCO- CH2) và tín hiệu cộng hưởng ở 1.37 ppm (mũi ba) là proton đặc trưng của nhóm (– CH3) ghép cặp với nhau với hằng số ghép J= 7.5 Hz và tín hiệu cộng hưởng ở 3.62 ppm chứng tỏ đã thực hiện thành công phản ứng ngưng tụ Stobbe.
Bảng 5: Dữ liệu phổ 13C-NMR và DEPT của sản phẩm có Rf = 0.48 (PE:EtOAc = 1:2) (phụ lục 2) [8]
Vị trí C 13C-NMR (ppm)
DEPT 90 DEPT 135 Kết luận
1 175.94 Biến mất Biến mất -COOH
2 34.07 Biến mất Mũi âm -CH2
3 124.56 Biến mất Biến mất =C-
4 142.65 Biến mất Mũi dương -CH=
1’ 130.02 Biến mất Biến mất -C=
2’ 106.55 Mũi dương Mũi dương -CH=
5’ 153.28 Biến mất Biến mất -C=
6’ 106.55 Mũi dương Mũi dương -CH=
7’ 56.17 Biến mất Mũi dương -CH3 8’ 60.91 Biến mất Mũi dương -CH3 9’ 56.17 Biến mất Mũi dương -CH3 1’’ 130.02 Biến mất Biến mất -COO- 2’’ 61.572 Biến mất Mũi âm -CH2- 3’’ 14.18 Biến mất Mũi dương -CH3 Ở phổ 13C-NMR và phổ DEPT:
Tín hiệu cộng hưởng ở 175.94 ppm ở phổ 13C-NMR nhưng không thấy xuất
hiện ở phổ DEPT 90 và DEPT 135 là carbon đặc trưng của nhóm carboxylic –COOH. Tín hiệu cộng hưởng ở 167.89 ppm ở phổ 13C-NMR nhưng không thấy
xuất hiện ở phổ DEPT 90 và DEPT 145 là carbon đặc trưng nhóm carbonyl (C=O), tín hiệu cộng hưởng ở 124.56 ppm và 142.59 ppm ở phổ 13C-NMR và là mũi dương (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
xuất hiện ở cả phổ DEPT 90 và DEPT 135 là carbon đặc trưng của nhóm olefinic
(–CH=C–).
Từ những dữ liệu phổ nghiệm cho thấy cấu trúc sản phẩm như Hình 10.
O O O O O OH O 1 2 3 4 1'' 2'' 3'' 1' 2' 3' 4' 5' 6' 7' 8' 9'
Hình 10: Cấu trúc sản phẩm acid (E)-3-(ethoxycarbonyl)-4-(3,4,5- trimethoxyphenyl)but-3-enoic
Sau khi cấu trúc sản phẩm đã được xác định, chúng tôi tiếp tục khảo sát điều
kiện tổng hợp chất (2) tốt nhất.
4.2.1 Khảo sát tỉ lệ mol tác chất:
Nhiệt độ phản ứng: 40C. Thời gian phản ứng: 180 phút. Tốc độ khuấy: 700 vòng/phút. Tỉ lệ mol chất (1):t-BuOK là 1:2.5.
Thay đổi tỉ lệ mol chất (1):diethyl succinate lần lượt là 1:1, 1:1.5 và 1:2.
Ở mỗi tỉ lệ khảo sát, hỗn hợp sau phản ứng sẽ được kiểm tra bằng sắc ký bản
mỏng. Kết quả được trình bày trong Hình 11.
Hình 11: Bản mỏng thu được khi khảo sát tỉ lệ mol tác chất (PE:EtOAc = 1 :2)
Trên bản mỏng từ trái qua phải lần lượt là vết tác chất (1), hỗn hợp phản ứng tương ứng với các tỉ lệ mol chất (1):diethyl succinate là 1:1, 1:1.5, 1:2 và cuối cùng là vết diethyl succinate.
Nhận xét: Dựa vào bản mỏng cho thấy ở hai tỉ lệ mol chất (1):diethyl
succinate lần lượt là 1:1, 1:1.5 sau 180 phút thì phản ứng đã tạo thành sản phẩm và có thêm sản phẩm phụ phía dưới vết sản phẩm chất (2), nhưng vết tác chất (1) vẫn
còn nhưng đã mờ dần. Khi tăng tỉ lệ mol lên 1:2 thì vết sản phẩm (Rf = 0.48) xuất
hiện rõ hơn và vết tác chất (1) không còn nữa nhưng vết sản phẩm phụ cũng xuất
hiện rất rõ, chứng tỏ phản ứng xảy ra tốt nhất ở tỉ lệ mol 1:2. Tác chất (1) Rf = 0.79 Diethyl succinate Rf = 0.81 Sản phẩm (2) Rf = 0.48
Kết luận: Ở 40C, thời gian phản ứng là 180 phút, tốc độ khuấy 700
vòng/phút thì tỉ lệ mol chất (1):diethyl succinate để phản ứng đạt độ chuyển hóa tốt
nhất là 1:2.
4.2.2 Khảo sát thời gian phản ứng
Các yếu tố cố định:
Tỉ lệ mol chất (1):diethyl succinate:t-BuOK = 1:2:2.5. Nhiệt độ phản ứng: 40C.
Tốc độ khuấy: 700 vòng/ phút.
Thay đổi thời gian phản ứng lần lượt là 120 phút, 150 phút và 180 phút. Hỗn hợp sau phản ứng được kiểm tra bằng sắc ký bản mỏng. Kết quả được
trình bày trong Hình 12.
Hình 12: Bản mỏng thu được khi khảo sát thời gian phản ứng (PE:EtOAc = 1:2)
Trên bản mỏng từ trái qua phải lần lượt là vết tác chất (1), vết của hỗn hợp (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
phản ứng tương ứng với các thời gian phản ứng lần lượt là 120 phút, 150 phút, 180 phút và cuối cùng là vết diethyl succinate.
Nhận xét: Dựa vào bản mỏng cho thấy, khi hỗn hợp đã phản ứng được 120 phút thì đã xuất hiện vết sản phẩm chất (2) trên bản mỏng chứng tỏ chất (2) đã được sinh ra, đồng thời vết sản phẩm phụ dưới vết của chất (2) cũng sinh ra theo. Khi
phản ứng thực hiện được 150 phút vết tác sản phẩm chất (2) có sinh ra rõ hơn nhưng tác chất (1) vẫn còn bên cạnh đó vết sản phẩm phụ cũng không mất đi, khi
Tác chất (1) Rf = 0.79 Diethyl succinate Rf = 0.81 Sản phẩm (2) Rf = 0.48
tăng thời gian lên 180 phút vết sản phẩm (2) (Rf = 0.48) hiện ra rõ hơn và không
còn vết tác chất nữa nhưng vết sản phẩm phụ vẫn xuất hiện. Như vậy, phản ứng đã xảy ra hoàn toàn trong khoảng thời gian 180 phút.
Hình 13: Bản mỏng thu được khi khảo sát thời gian phản ứng ở 170 phút.
Dựa vào bản mỏng cho thấy mặt dù vết vết sản phẩm (2) sinh ra nhưng với
thời gian phản ứng là 170 phút thì vết tác chất vẫn còn.
Kết luận: Với tỉ lệ mol chất (1):diethyl succinate:t-BuOK = 1:2:2.5, ở nhiệt độ 40C, tốc độ khuấy 700 vòng/phút thì thời gian để phản ứng đạt độ chuyển hóa
tốt nhất là 180 phút.
4.2.3 Khảo sát nhiệt độ phản ứng
Các yếu tố cố định:
Tỉ lệ mol chất (1):diethyl succinate:t-BuOK = 1:2:2.5. Thời gian phản ứng: 180 phút.
Tốc độ khuấy: 700 vòng/phút.
Thay đổi nhiệt độ phản ứng lần lượt là 30C, 40C và 50C. Ở mỗi nhiệt độ
khảo sát, hỗn hợp sau phản ứng sẽ được kiểm tra bằng sắc ký bản mỏng. Kết quả được trình bày trong Hình 14.
170 (1)
Tác chất (1)
Rf = 0.79 Sản phẩm (2)
Hình 14: Bản mỏng thu được khi khảo sát nhiệt độ phản ứng (PE:EtOAc = 1:2)
Trên bản mỏng từ trái qua phải lần lượt là vết tác chất (1), vết của hỗn hợp
phản ứng tương ứng với các nhệt độ 30C, 40C, 50C và cuối cùng là vết diethyl
succinate.
Nhận xét: Dựa vào bản mỏng cho thấy ở nhiệt độ 30C trên bản mỏng đã xuất hiện vết sản phẩm (2) nhưng vết tác chất vẫn còn rất đậm và sinh ra vết sản
phẩm phụ phía dưới vết sản phẩm. Khi tăng nhiệt độ lên đến 40C, 50C thì vết tác
chất không còn xuất hiện nữa nhưng vết sản phẩm phụ vẫn còn. Dựa vào kết quả đạt được, ta chọn nhiệt độ tối ưu cho phản ứng là 40C vì sản phẩm đã tạo thành rất rõ
đồng thời vết tác chất đã biến mất và vết sản phẩm phụ ít hơn ở 50C.
Kết luận: Với tỉ lệ mol chất (1):diethyl succinate:t-BuOK = 1:2:2.5, thời
gian phản ứng là 180 phút, tốc độ khuấy 700 vòng/phút thì nhiệt độ để phản ứng đạt độ chuyển hóa tốt nhất là 40C. (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
4.2.4 Khảo sát lượng t-BuOK
Các yếu tố cố định:
Tỉ lệ mol chất (1):diethyl succinate = 1:2.
Thời gian phản ứng: 180 phút.
Nhiệt độ phản ứng: 40C. Tốc độ khuấy: 700 vòng/phút.
Thay đổi tỉ lệ mol hỗn hợp chất (1):t-BuOK lần lượt là 1:1.5, 1:2 và 1:2.5. Ở
mỗi tỉ lệ khảo sát, hỗn hợp sau phản ứng sẽ được kiểm tra bằng sắc ký bản mỏng.
Kết quả được trình bày trong Hình 15.
Tác chất (1) Rf = 0.79 Diethyl succinate Rf = 0.81 Sản phẩm (2) Rf = 0.48
Hình 15: Bản mỏng thu được khi khảo sát lượng t-BuOK