B. NỘI DUNG
3.2. Tách chiết monoterpenoid và sesquiterpenoid
- Hầu hết các monoterpenoid và sesquiterpenoid có nhiều trong tinh dầu của các loại thực vật.
- Phương pháp cổ điển để tách các thành phần có trong tinh dầu là tiến hành cất phân đoạn ở áp suất giảm hoặc áp suất thường. Cột cất phân đoạn phải có số lượng đĩa tách nhiều. Các hydrocacbon béo và monoterpen đơn giản sẽ bốc hơi trước, tiếp đến là monoterpen có nhóm Oxi, rồi đến hợp chất thơm và cuối cùng là các sesquiterpen. Phần còn lại trong bình sẽ là các sản phẩm polyme, diterpen và hợp chất azulen.
- Sắc ký cột cũng là một phương pháp dùng để tách các terpenoid có trong tinh dầu.
a>Tách methol
- Menthol có nhiều trong tinh dầu bạc hà, tùy theo chủng loại, khí hậu và đất đai tinh dầu cây bạc hà châu Á có thể chứa 95% menthol trong đó có tới 85% menthol tự do. Để lạnh, 40% đến 50% menthol sẽ kết tinh. Lọc lấy tinh thể và tinh chế bằng cách kết tinh lại trong ancol etylic.
28
- Thực nghiệm: tách menthol từ tinh dầu cây Mentha arvensis L.
- Chuẩn bị tinh dầu: phải khử hết nước bằng Na2SO4 khan và lọc trong, định lượng menthol toàn phần và menthol tự do.
- Kết tinh để tách menthol: làm lạnh từ từ để có tinh thể menthol to, đều và tách phần tinh dầu dễ dàng nhanh chóng hơn. Cụ thể: lúc đầu có thể kết tinh ở khoảng 13- 140C. Lọc lấy tinh thể menthol, phần tinh dầu lọc được để lạnh ở 100C trong 1-2 ngày. Lọc lấy đoạn tinh thể menthol kết tinh lần 2. Tinh dầu lọc riêng lại để lạnh ở 3-50C trong 1-2 ngày để lấy thêm menthol kết tinh lần 3.
- Dùng nước lạnh để rửa tinh thể menthol còn dính tinh dầu, ly lâm để vẩy hết nước rửa rồi hong khô tự nhiên trên khay ở 25-260C.
- Muốn có menthol tinh khiết hơn phải kết tinh lại trong etanol.
b> Tách citral
- Tiến hành lắc tinh dầu với dung dịch NaHSO3, sẽ được hợp chất bisunfitic. Rửa sạch tinh thể tạo thành bằng ancol và ete. Sau đó, dùng Na2CO3 giải phóng citral rồi cất citral ở chân không.
c> Tách Eugenol
- Công thức cấu tạo:
- Eugenol là thành phần chính của tinh dầu hương nhu.
- Eugenol là hương liệu dùng trong mỹ phẩm.Trong y học, nó được dùng làm thuốc sát khuẩn, giảm đau, làm chất hàn răng tạm thời, có trong thành phần cao xoa.
- Eugenol còn là nguyên liệu để tổng hợp nhiều chất dùng trong mỹ phẩm như isoeugenol, vanilin, methyl eugenol…Vanilin dùng trong công nghiệp bánh kẹo, làm thơm thuốc, còn methyl eugenol là chất dẫn dụ ruồi trong nông nghiệp.
- Kỹ thuật phân riêng eugenol gồm các bước sau: + Lấy tinh dầu cho tác dụng với dung dịch NaOH 3% + Chiết các thành phần không có chức phenol bằng ete.
+ Axit hóa dung dịch kiềm được phân riêng sẽ thu được các phenol trong đó eugenol.
+ Cất phân đoạn để lấy riêng eugenol (253,1 – 253,40). Eugenol không bị phân hủy khi cất ở áp suất thường.
d>Tách cedrol
- Công thức cấu tạo:
- Cedrol có trong nhiều loại tinh dầu khác nhau, ở nước ta chủ yếu tách cedrol từ tinh dầu cây Hoàng đàn (Cupressus torulosa D.Don)
- Cedrol có mùi thơm nhẹ và dễ chịu ở nhiệt độ cao, được dùng làm chất định hương trong nước hoa, mỹ phẩm, xà phòng.
- Phương pháp phân lập: có 2 cách để phân lập cedrol:
+ Cách 1: lấy tinh dầu cất phân đoạn.
Ví dụ: cất phân đoạn tinh dầu Cypress họ Hoàng đàn ở 290-2920 C hay 1350 C ở áp suất 5mmHg. Sau đó kết tinh cedrol trong metanol và ete dầu hỏa.
+ Cách 2: dựa trên tính chất không tan trong ancol pha loãng ở nhiệt độ thấp để tách cedrol (phương pháp Rabak). Cụ thể: Lắc 100 phần tinh dầu với 6 phần ancol 65% trong 1-2 phút. Để lạnh để cedrol kết tinh. Lọc lấy tinh thể trên phễu lọc, rửa tinh thể bằng ancol 98%, cân tinh thể khô. Tinh chế bằng cách hòa tan cedrol trong ancol nóng rồi làm lạnh và lọc tinh thể như trên.
e> Tách methyl chavicol
- Công thức cấu tạo:
- Methyl chavicol là thành phần chính của tinh dầu húng quế Việt Nam, ngoài ra còn có trong tinh dầu húng quế Đức, Pháp, Nhật, có trong tinh dầu thông, tinh dầu thì là, tinh dầu nguyệt quế.
30
- Có thể phân lập methyl chavicol từ tinh dầu bằng cách cất phân đoạn (t0 s của methyl chavicol là 213-2150C).