Đang tải... (xem toàn văn)
Hệ thống kiến thức hóa học hữu cơ nâng cao: ankan, anken ,ankin, aren, .....Tài liệu dùng đề học sinh ôn luyện học sinh giỏi cấp tỉnh và thi quốc gia, dùng cho sinh viên chuyên ngành hóa học, giúp trí nhớ hóa hữu cơ.
Andehit RCH=O Xeton R-CO-R/ Anken >C=C< Ankin -CC- Halogenur alkyl R-X Axit cacboxylic R-COOH Mg/ eter khan Clemensen Hg-Zn/HCl Hidrazin H2N-NH2/OH H2/Ni, Pt, Pd to NaOH/ CaO, 200-300oC R-MgX LiAlH4 H2, Ni, Pt, Pd H2O >C=O >CH2 Na R-H R-H R/-X (1o) R-R/ Tổng hợp Wurtz R-R R-H + Na2CO3 ANKAN CnH2n+2 (n1) X2, 300O h + O2 R-X (Tất H bị thay X) CH3C-C< X X >C=O andehit xeton Trùng hợp (t0, p, xt) Polime O3 Zn/HCl Ozon giải >C - C< OH X Clorhidrin Hoặc Bromhidrin >C-C< O epoxid H2O >C - C< OH OH trans diol >C - C< OH OH cis diol R-COOH + Xeton + CO2 C+CaO CaC2+ CO Canxicacbua CC,Ca2+ + H2O Metan 2CH4 15000C Axetilen CHCH NaNH2 (bazơ mạnh) R-X (10) Anken >C=C< X2 Andehit R-CH=O Xeton R-CO-R/ Cl R-CH=O + PCl5 R-CH + POCl3 Cl R - C - R/ + PCl5 R – C – R/ + POCl3 O Cl Cl Dihalogeno >C-C< X X dihalogeno NaNH2 Cho ankin với nối ba đầu dây NaNH2 (luôn tạo ankin thật) (Khôg dùg NaOH, KOH, ancol: Bazơ khôg đủ mạnh) Ankin thật R-CCNaNH2 R-Li R/-MgX KOH, NaOH, ancol, Ankin với nối ba dây H2O / + R -X(1 ) Ankin R-CC-R/ - R-CC: + andehit R1-CH=O H3O+ R-CC – CH - R1 OH PHẢN ỨNG CHUNG CỦA ANKIN - CC - H2/Ni Ankan H2/Pd/C Xúc tác Lindlar Anken >C=C< H2O/HgSO4 X2 (Cl2, Br2, I2) >CX=CX< X X -C–C– X X H-X - CH = C – X -CH2-CX2- Enol – C=C – H OH Hỗ biến -CH2-CO Andehit/xeton BH3 H2O2/OH Cộng H-OH phản Markonikoff O3 giải H2O2 R-COOH + R/-COOH Oxi hóa H2Cr2O4 KMnO4 /OH- R-COOH + R/-COOH BENZEN Chưng cất than đá Dầu mỏ R-X R-X, AlCl3 Chuyển vị Friedel Craffs R – C – Cl, AlCl3 O (RCO)2O, AlCl3 Zn/HCl Clemensen Anken R-CH=CH2 H+ chuyển vị Na Zn, phản ứng FITTIG (tổng hợp Wurtz) R-OH/H+ chuyển vị Cho hỗn hợp Ar-Ar, Ar-R AREN Ar-R (CnH2n-6 , n6) (Khó cộng, dễ thế) PHẢN ỨNG THẾ THÂN ĐIỆN TỬ VÀO NHÂN THƠM PHẢN ỨNG CỘNG H , 100 C 100-150at X2, h HNO3 H2SO4 Cl2, AlCl3 R X X X X SO3 oleum H2SO4 đđ R-X AlCl3 R SO3H X X hexacloroxiclohexan - CH2-CH2-CH3 Cl - CH-CH2-CH3 Cl2, h O N-Br /(PhCO ) O 2 peroxid benzoyl N-Bromosuccinimid - CH-CH2-CH3 Br + CO2 + H2O Anhidrid maleic + O2 Nhiệt độ, khôg xt AlCl3 Cl vào dây nhánh Cl O + O2 R CH2CH2CH3 Cl2, AlCl3 Oxi hóa khó phải dùng V2O5, 4500C C–R O Zn, H3O+ Khơg chuyển vị CH2 – R Acid sunfonic H2O, H+ NO2 R –C –Cl O AlCl3 KMnO4 COOH Acid phtalic COOH COOH - N=O nitroso - NH – C – CH3 O - OH - NH2 - OCH3 -F -H -CH=O andehit - Br - Cl - SO3H acid sunfonic -I -R – C – OH O – C – OR O -CN –C–R O xeton HOẠT ĐỘ Nhóm tăng hoạt định hướng orto, para Nhóm giảm hoạt định hướng orto, para -NO2 Nhóm giảm hoạt, định hướng meta R -N R R Alcol R-OH R-OH Anken R Na H2SO4 đ C=C R/ R-O Na (-H2O) C6H5-CO3H peracid R/-X Fản ứg Williamson R EPOXID ETER R-O-R/ RẤT TRƠ O Eter trơ 2HX đậm đặc, (X=Cl, Br) R/ R-X + R/-X + H2O H3C CH3 CH2-CH -CH-CH2CH2-CH3 O 2-Metyl-1,3-epoxihexan CH2 CH3 O O H3C O 2-metyl-1,2-epoxipropan 1-metyl-1,2-epoxiciclohexan Oxid metilen ciclohexan CH2 CH CH3 O Oxid propilen OCH3 O Anisol O Dioxan O Tetrahidrofuran O Furan O O O O O O Eter 18-crown-6 (vòng 18 ngtố có oxi) CH3-O-CH=CH2 Oxid metyl vinyl H2SO4 đđ/SO3 Halogenur aryl Ar-X NH2 Than đá Chưng cất NaNO2, HCl, 00C Thủy jải H2O, 1000C SO3H NaOH, 3000C H3O+ khó thực NaOH khơ 350-4000C HCl O2 khơg khí PHENOL NaOH Hoặc K, Na ONa Phenolat Natri Cumen (sản fẩm dầu mỏ) CH3 CH CH3 Acid sunfonic Oxid thorium ThO2 4000C (-H2O) NaOH R-C-Cl CO2, 2000C, áp O suất (R-CO)2O H O+ phản ứng KOLBE Ester OH PHẢN ỨNG Ở NHÂN BENZEN H2/Ni (P, cao) OH H2SO4 Na2Cr2O7 (SO3) X2 Hoặc HNO3 (KSO3)2NO AlCl3 H2SO4 nitroso OH sunfonat Kali OH X NaH R-C-Cl Br-CH2-CH=CH2 Bromur alil O AlCl3 R-X AlCl3 O – CH2-CH=CH2 OH COOH Ciclohexanol Ar-O-Ar Eter O SO3H OH O O Bazơ quinon O C O + O=C=O SbCl2 OH O H OH OH R + Alil phenil eter , 200-2500C CH2 R OH O CH CH2 CH2 O H CH CH2 Chuyển vị H3O+ OH COOH Ac2O Acid salicilic NO2 OCOCH3 OH COOH Hidroquinon Acid acetal salicilic C R O OH CH2-CH=CH2 O-alilphenol Ancol 1, Ankan X2 Diol Anken -C–COH OH HX (có thể cho khử tạo anken) PCl3; PCl5 PBr3; SOCl2 - CH – CH - CH – C X X -CC- HX Markonikoff - CH – C X HX Markonikoff HX X2 -C–CX X -C–CX X Andehit R-CH=O Xeton R – C – R/ O Akin PCl5 R – CCl2 – R/ - CH2 – CX2 - DẪN XUẤT R-X (10) Bazơ Y KOH NaNH2 RONa NH3 RNH2 Đun nóng ( ) khử HX Anken >C=C< nhiều nhóm LiAlH4, NaBH4 Hidrua H Xút NaOH Ancolat R/O Na Muối axit R/-COO (KCN) NC K R/-MgX Nitrit AgNO2 Ankan Ancol Eter Ester R-H R-OH R- O-R/ R/ -C-OR O Nitril R-CN Hidrocacbon R-R/ Hợp chất nitro R-NO2 Ankinur R/ -CCNa Nước H2O Amoniac NH3 Amin R/-NH2 Amin R/-NR//-R/// axeton Iodo I AlCl3 Benzen Ar-H Ankin Ancol Amin Amin Amonium tứ cấp R-I R/-CC-R R-OH R-NH2 R-NH-R/ (RR/R//R///)N Ankylbenzen Ar-R Mg, eter khan -C–CX X Zn R- MgX Anken >C=C< X - C – C - - C – C X X X KOH Ankin với nối ba dây -CC- NaNH2 Ankin với nối ba đầu dây - C CH Ancol R-OH HX PCl3; PCl5; PBr3 SOCl2 Anken >C=C< + HX (Markonikoff) + HBr , peracid (Kharash) R-X Mg/eter khan HỢP CHẤT CƠ KIM R-MgX (Halogenur alkyl magnenium) Hidro linh động Hợp chất A-H có hidro linh động Nước H-OH Hidracid X-H Ancol R-OH Phenol C6H5-OH RH + HO-MgX RH + X-MgX RH + RO-MgX RH + ArOMgX R-COOH RH + RCOOMgX R-CCH RH + R-CC:MgX NH3 RH + H2N MgX R-NH2 RH + RNHMgX Phản ứngcộng Phản ứng R/-X (10) R/-R hidrocacbon CH(OEt)3 Orto fomiat etyl (rồi H2O) R-MgX + H-C OEt OEt OEt OEt R-CH acetal OEt H2O RCH=O andehit 1) R/-CH=O R/-C-R O 2) H2O R/-CH-R OH R/ R-C R// OH Ancol 20 30 R/COCl CO2, H3O+ -600C R-COOH R/-C-R Acid O Ngưng carboxylic ceton R/-C-OR O Hoặc R/-C-Cl O (RCO)2O Alcol 30 (pư lần) Bên cồng kềnh O epoxid Ancol R/-CN: R-C=N: MgX R/ H2O R-C=NH R/ H2O, H+ Imin dễ bị thủy giảI R-C-R/ O ceton ... Bromhidrin >C-C< O epoxid H2O >C - C< OH OH trans diol >C - C< OH OH cis diol R-COOH + Xeton + CO2 C +CaO CaC2+ CO Canxicacbua CC,Ca2+ + H2O Metan 2CH4 15000C Axetilen CHCH NaNH2 (bazơ mạnh) R-X... -CH2-CO Andehit/xeton BH3 H2O2/OH Cộng H-OH phản Markonikoff O3 giải H2O2 R-COOH + R/-COOH Oxi hóa H2Cr2O4 KMnO4 /OH- R-COOH + R/-COOH BENZEN Chưng cất than đá Dầu mỏ R-X R-X, AlCl3 Chuyển vị... Anhidrid maleic + O2 Nhiệt độ, khôg xt AlCl3 Cl vào dây nhánh Cl O + O2 R CH2CH2CH3 Cl2, AlCl3 Oxi hóa khó phải dùng V2O5, 4500C C–R O Zn, H3O+ Khôg chuyển vị CH2 – R Acid sunfonic H2O, H+ NO2 R