Nghiên cứu xác định hàm lượng một số PAHs trong nước và bùn đất ở thôn trung sơn, xã hòa liên, hòa vang, đà nẵng bằng phương pháp sắc ký lỏng cao áp

1 B GIÁO D C VÀ ĐÀO T O Đ I H C ĐÀ N NG NGUY N TH THU PHƯƠNG NGHIÊN C U XÁC Đ NH HÀM LƯ NG M T S PAHs TRONG NƯ C VÀ BÙN Đ T THƠN TRUNG SƠN, XÃ HỊA LIÊN, HỊA VANG, ĐÀ N NG B NG PHƯƠNG PHÁP S C KÝ L NG CAO ÁP Chuyên ngành: Hóa h u Mã s : 60.44.27 TÓM T T LU N VĂN TH C SĨ KHOA H C Đà N ng, Năm 2011 Cơng trình đư c hồn thành t i Đ I H C ĐÀ N NG Ngư i hư ng d n khoa h c: TS BÙI XUÂN V NG Ph n bi n : PGS.TS LÊ T H I Ph n bi n 2: GS.TS TR N VĂN SUNG Lu n văn ñư c b o v t i H i ñ ng ch m Lu n văn t t nghi p th c sĩ khoa h c h p t i Đ i h c Đà N ng vào ngày 31 tháng 12 năm 2011 * Có th tìm hi u lu n văn t i: - Trung tâm thông tin h c li u, Đ i h c Đà N ng - Thư vi n trư ng Đ i h c Sư ph m, Đ i h c Đà N ng M Đ U Lí ch n đ tài Trong nh ng năm g n ñây, n n kinh t c a ñ t nư c ta ñã ñang phát tri n nhanh chóng đư ng cơng nghi p hóa, hi n đ i hóa Nhưng bên c nh nh ng thành qu đ t đư c, mơi trư ng c a ñang xu ng c p nhanh chóng nh ng ch t th i đ c h i t nhà máy, s d ch v …chưa qua x lý ho c x lý khơng hi u qu Đi u đe d a ñ n s c kh e c ng ñ ng m t thách th c lơn cho s phát tri n b n v ng M t nh ng ch t nhi m đ t c n ñư c quan tâm PAHs PAHs (Polycyclic Aromatic Hydrocarbons) h p ch t h u có hay nhi u vịng hydrocarbon thơm liên k t t o thành nh ng h p ch t r t b n v ng môi trư ng Hi n nay, tình tr ng nư c th i KCN Hịa Khánh, thu c thơn Trung Sơn, xã Hịa Liên (Hịa Vang, Đà N ng) gây ô nhi m nghiêm tr ng ñ n cu c s ng c a hàng trăm h dân nơi ñây Nhưng hi n ñi u tra nghiên c u v hàm lư ng ch t th i ñ c h i PAHs t KCN Hòa Khánh v n chưa có s li u xác Chính lý nên chúng tơi ch n đ tài: Nghiên c u xác ñ nh hàm lư ng m t s Hydrocacbon thơm đa vịng (PAHs) nư c bùn đ t thơn Trung Sơn, xã Hịa Liên, Hòa Vang, Đà N ng b ng phương pháp s c l ng cao áp (HPLC) M c đích nghiên c u - Xây d ng quy trình chi t tách PAHs nư c ñ t - Xác ñ nh PAHs t i m t s v ñ a bàn thành ph Đà n ng Đ i tư ng nghiên c u + M t s ñ t bùn ñ t l y t i ru ng lúa, ru ng rau, m u đ t g n khu cơng nghi p Hòa Khánh + M t s ngu n nư c bao g m nư c gi ng, nư c mương, nư c th i công nghi p Thơn Trung Sơn, Xã Hịa Vang, Hịa Liên, Đà N ng Phương pháp nghiên c u: - Phương pháp l y m u - Kh o sát phương pháp chi t tách làm giàu: Phương pháp chi t l ng-l ng, phương pháp chi t pha r n, phương pháp chi t Soxhlet, phương pháp chi t Siêu âm - Phương pháp làm s ch - Ch n phương pháp chi t tách ñ xác ñ nh h p ch t PAHs b ng HPLC Ý nghĩa khoa h c th c ti n c a ñ tài - Ý nghĩa khoa h c: Xác ñ nh ñư c m t s phương pháp chi t tách PAHs v i hi u su t cao - Ý nghĩa th c ti n: K t qu c a vi c nghiên c u nh m cung c p m t s thông tin nghiên c u b o v môi trư ng cho thành ph Đà N ng B c c lu n văn Lu n văn g m 89 trang có 15 b ng 34 hình Ph n m đ u (3 trang), k t lu n ki n ngh (2 trang), tài li u tham kh o (2 trang) ph n ph l c N i dung c a lu n văn chia làm chương: Chương 1- T ng quan (38 trang ) Chương 2- Nh ng nghiên c u th c nghi m (20 trang) Chương 3- K t qu bàn lu n (27 trang) CHƯƠNG 1: T NG QUAN 1.1 T ng quan v PAHs 1.1.1 Gi i thi u PAHs 1.1.2 Tính ch t v t lý hóa h c c a PAHs 1.1.3 Gi i thi u m t s h p ch t thơm đa vịng quan tr ng PAHs 1.1.4 Hi n tr ng ô nhi m PAHs th gi i Vi t Nam 1.1.5 M c đ nhi m hydrocacbon đa vịng c a hàng hóa th c ph m 1.1.6 Ngu n g c phát sinh 1.2 Phương pháp s c ký phân tích PAHs 1.2.1 M t s v n ñ chung s c ký 1.2.2 Phương pháp s c ký l ng cao áp 1.2.3 Phương pháp s c ký khí 1.3 Phương pháp l y m u 1.3.1 Phương pháp l y m u ñ t 1.3.2 Phương pháp l y m u nư c 1.4 Phương pháp b o qu n 1.5 Phương pháp chi t 1.5.1 Gi i thi u phương pháp chi t 1.5.2 Chi t l ng – l ng 1.5.3 Chi t l ng- r n 1.6 Phương pháp làm giàu làm s ch m u 1.6.1 Khái ni m 1.6.2 C u t o c t SPE 1.6.3 Các bư c ti n hành trình chi t pha r n 1.6.4 Ch n ch SPE theo m u phân tích 1.7 Đánh giá sai s th ng kê c a phương pháp 1.7.1 Sai s t ñ i sai s tương ñ i 1.7.2 Các ñ i lư ng ñ ñánh giá sai s phân tích 1.7.3 Cách xác đ nh sai s 1.8 Gi i h n dị tìm c a phương pháp 1.9 Tìm hi u v thơn Trung Sơn, xã Hịa Liên, huy n Hòa Vang, TP Đà N ng CHƯƠNG 2: NGHIÊN C U TH C NGHI M 2.1 Nguyên li u, d ng c hóa ch t - M u ñ t m u nư c ñư c l y m t s nơi thôn Trung Sơn, Xã Hòa Vang, Hòa Liên, Đà N ng - Máy HPLC c a hãng Agilent máy GCMS c a hãng Perkin Elmer t i trư ng Đ i H c Sư ph m 2.2 Sơ ñ nghiên c u Hình 2.7 Sơ đ xây d ng quy trình phân tích 2.3 Xây d ng phương pháp phân tích 2.3.1 Chu n b m u gi 2.3.2 Kh o sát u ki n phân tích m u máy HPLC 2.3.3 L p ñư ng chu n c a ch t chu n 2.3.4 Kh o sát y u t nh hư ng ñ n trình chi t soxhlet 2.3.5 Kh o sát y u t 2.3.6 Kh o sát y u t nh hư ng đ n q trình chi t siêu âm nh hư ng đ n q trình chi t l ng l ng 2.3.7 Làm giàu làm s ch m u b ng c t chi t SPE 2.4 Đánh giá hi u su t thu h i c a phương pháp 2.5 Đánh giá sai s th ng kê c a phương pháp 2.6 Phân tích m u th t 2.6.1 Tính k t qu m u đ t 2.6.2 Tính k t qu m u nư c 2.6.3 Kh ng ñ nh k t qu b ng phương pháp GC/MS CHƯƠNG 3: K T QU VÀ TH O LU N 3.1 K t qu kh o sát u ki n phân tích m u máy HPLC 3.1.1 Bư c sóng h p th λmax c a ch t chu n B ng 3.1 Bư c sóng h p th λmax c a PAH STT Ch t chu n PAHs Bư c sóng h p th λmax Anthracene 254; 234; 329 Acenaphthalene 254; 234; 285 Phenanthrene 254; 234; 286 Fluorene 234; 290 Fluoranthene 234; 283 Naphthalene 254; 234; 290 Pyrene 254; 234; 316 K t lu n: D a vào k t qu trên, chúng tơi ti n hành kh o sát u ki n phân tích m u máy HPLC v i detecto DAD dị tìm bư c sóng: 254; 234 285 3.1.2 Đi u ki n ch y máy HPLC 10 Chúng ti n hành kh o sát u ki n phân tích m u máy HPLC sau: B ng 3.2 Chương trình gradient dung môi c a máy s c ký l ng H p ph n pha ñ ng Kênh A Kênh B (% Nư c c t) (% acetonitril) 60 40 60 40 100 100 60 40 60 40 Th i gian ( phút) 10 15 20 Detector DAD: 254, 234, 285 nm Detector FLD: B ng 3.3 Bư c sóng dùng cho detector FLD ñ i v i PAH PAH Naphthalene Acenaphthlene Fluorene Phenanthrene Anthracene Fluoranthene Pyrene Bư c sóng kích thích (nm) 280 280 280 280 250 250 250 Bư c sóng phát x (nm) 355 355 355 355 420 420 420 Nhi t đ c t: 30oC T c đ dịng : 0.8 ml/phút 3.1.3 Tìm th i gian lưu c a ch t chu n B ng 3.4 Th i gian lưu c a ch t chu n PAH STT Các ch t PAHs Ký hi u vi t t t Th i gian lưu Anthracene Anth 9.834 Acenaphthalene Ace 8.784 Phenanthrene Phe 8.948 14 - Th tích dung mơi 120 ml v i t l dung mơi 5:4 đ i v i diclometan n - hexan - Nhi t ñ chi t 50oC - Th i gian chi t gi 3.3 K t qu kh o sát chi t rung siêu âm 3.3.1 Kh o sát t l dung môi chi t B ng 3.9 Kh o sát t l dung môi chi t siêu âm T l dung môi CH2Cl2 : n - C6H14 PAH Anth Ace Flu Fl Phe Pyr Naph 5:1 5:2 5:3 5:4 5:5 Co=40.00 C= 20.22 H= 50.55 Co=40.00 C= 18.77 H= 56.93 Co=40.00 C= 21.81 H= 54.53 Co=40.00 C= 17.22 H= 63.05 Co=40.00 C= 12.39 H= 60.97 Co=40.00 C= 15.21 H= 68.03 Co=40.00 C= 23.78 H= 69.45 Co=40.00 C= 23.45 H= 58.63 Co=40.00 C= 19.24 H= 48.10 Co=40.00 C= 21.86 H= 54.65 Co=40.00 C= 16.55 H= 61.37 Co=40.00 C= 15.44 H= 68.60 Co=40.00 C= 15.90 H= 59.75 Co=40.00 C= 18.52 H= 66.30 Co=40.00 C= 19.31 H= 58.27 Co=40.00 C= 20.00 H= 70.00 Co=40.00 C= 19.33 H= 58.33 Co=40.00 C= 19.23 H= 68.08 Co=40.00 C= 17.56 H= 63.90 Co=40.00 C= 14.89 H=67.23 Co=40.00 C= 20.78 H= 61.95 Co=40.00 C= 24.78 H= 61.59 Co=40.00 C= 21.69 H= 64.23 Co=40.00 C= 22.89 H= 67.23 Co=40.00 C= 20.11 H= 60.27 Co=40.00 C= 18.62 H= 66.55 Co=40.00 C= 22.17 H= 65.43 Co=40.00 C= 22.50 H= 66.25 Co=40.00 C= 22.67 H= 66.67 Co=40.00 C= 20.99 H= 62.47 Co=40.00 C= 20.15 H= 70.37 Co=40.00 C= 18.67 H= 66.67 Co=40.00 C= 14.25 H= 65.63 Co=40.00 C= 14.66 H= 66.65 Co=40.00 C=21.80 H= 74.5 K t lu n: H dung môi diclometan : hexan v i t l 5:5 cho hi u su t thu h i t i ưu ñ i v i phương pháp chi t siêu âm 15 3.3.2 Kh o sát th i gian chi t B ng 3.10 Kh o sát th i gian chi t siêu âm PAH Th i gian chi t siêu âm 15 phút 25 phút 35 phút 45 phút 55 phút Anth Co=40.00 C= 12.82 H= 32.05 Co=40.00 C= 14.09 H= 35.22 Co=40.00 C= 15.08 H= 37.70 Co=40.00 C= 19.33 H=48.33 Co=40.00 C= 14.55 H= 36.38 Ace Co=40.00 C= 14.90 H= 37.25 Co=40.00 C= 15.07 H= 37.67 Co=40.00 C= 16.77 H= 41.93 Co=40.00 C= 17.99 H= 44.98 Co=40.00 C= 13.43 H= 33.57 Flu Co=40.00 C= 15.40 H= 38.50 Co=40.00 C= 15.56 H= 38.90 Co=40.00 C= 15.73 H= 39.33 Co=40.00 C= 15.78 H= 39.45 Co=40.00 C= 15.00 H= 37.50 Fl Co=40.00 C= 11.46 H= 28.65 Co=40.00 C= 12.04 H= 30.10 Co=40.00 C= 12.56 H= 31.40 Co=40.00 C= 13.78 H= 34.45 Co=40.00 C= 12.90 H= 32.33 Phe Co=40.00 C= 11.45 H= 28.63 Co=40.00 C= 12.00 H= 30.00 Co=40.00 C= 12.12 H= 30.30 Co=40.00 C= 12.32 H=30.80 Co=40.00 C= 11.89 H= 29.73 Pyr Co=40.00 C= 20.15 H= 50.37 Co=40.00 C= 22.67 H= 56.67 Co=40.00 C= 23.00 H= 57.50 Co=40.00 C= 23.15 H= 57.88 Co=40.00 C= 21.13 H= 52.83 Naph Co=40.00 C= 17.35 H= 43.08 Co=40.00 C= 17.67 H= 44.17 Co=40.00 C= 18.02 H= 45.05 Co=40.00 C= 18.14 H= 45.35 Co=40.00 C= 19.65 H= 49.13 K t lu n: Sau kh o sát ñi u ki n chi t siêu âm, ñưa giá tr t i ưu cho phép chi t sau - Chi t siêu âm v i gam m u đ t - Th tích dung môi 50 ml v i t l dung môi 5:4 ñ i v i diclometan n - hexan - Th i gian chi t 45 phút 3.4 Kh o sát y u t 3.4.1 K t qu diclometan nh hư ng đ n q trình chi t l ng l ng kh o sát chi t b ng h dung môi n-hexan : 16 Ti n hành m c 2.3.4.1, thu ñư c k t qu b ng 3.5: B ng 3.11 K t qu kh o sát chi t b ng h dung môi n-hexan diclometan T l dung môi n - C6H14 : CH2Cl2 PAH Anth Ace Flu Fl Phe Pyr Naph 5:1 Co=40.00 C= 23.90 H= 59.75 Co=40.00 C= 20.45 H= Co=40.00 C= 18.22 H= 45.55 Co=40.00 C= 24.67 H= 61.67 Co=40.00 C= 21.10 H= 52.75 Co=40.00 C= 16.09 H= 40.23 Co=40.00 C= 18.34 H= 45.85 5:2 Co=40.00 C= 23.98 H= 59.95 Co=40.00 C= 22.12 H= 53.9 Co=40.00 C= 18.17 H= 45.43 Co=40.00 C= 25.10 H= 62.75 Co=40.00 C= 22.45 H= 56.13 Co=40.00 C= 17.23 H= 43.08 Co=40.00 C= 18.91 H= 42.28 5:3 Co=40.00 C= 24.12 H= 60.30 Co=40.00 C= 19.23 H= 53.9 Co=40.00 C= 19.89 H= 49.73 Co=40.00 C= 25.47 H= 63.67 Co=40.00 C= 22.66 H= 56.65 Co=40.00 C= 17.35 H= 43.38 Co=40.00 C= 19.54 H= 48.85 5:4 Co=40.00 C= 24.22 H=60.55 Co=40.00 C= 14.23 H= 35.58 Co=40.00 C= 19.01 H= 47.53 Co=40.00 C= 26.13 H= 65.33 Co=40.00 C= 23.22 H=58.05 Co=40.00 C= 17.89 H= 44.73 Co=40.00 C= 19.78 H= 49.45 5:5 Co=40.00 C= 24.23 H= 60.58 Co=40.00 C= 20.17 H= 50.43 Co=40.00 C= 20.12 H= 50.30 Co=40.00 C= 26.13 H= 65.33 Co=40.00 C= 23.23 H= 58.33 Co=40.00 C= 18.00 H= 45.00 Co=40.00 C= 19.78 H= 49.45 3.4.2 K t qu kh o sát chi t b ng h dung môi diclometan : nhexan Ti n hành m c 2.3.4.2, thu ñư c k t qu b ng 3.6: 17 B ng 3.13 K t qu kh o sát chi t b ng h dung môi diclometan n-hexan T l dung môi CH2Cl2 : n - C6H14 PAH Anth Ace Flu Fl Phe Pyr Naph 5:1 Co=40.00 C= 22.56 H= 56.40 Co=40.00 C= 20.49 H= 51.23 Co= 40.00 C= 18.55 H= 46.37 Co=40.00 C= 19.10 H= 47.75 Co=40.00 C= 18.11 H= 45.27 Co=40.00 C= 20.37 H= 50.92 Co=40.00 C= 20.92 H= 52.30 5:2 5:3 5:4 Co=40.00 C= 24.67 H= 61.67 Co=40.00 C= 22.64 H= 56.60 Co=40.00 C= 25.89 H= 64.73 Co=40.00 C= 23.22 H= 58.05 Co=40.00 C= 26.90 H=67.25 Co=40.00 C= 33.59 H= 83.97 Co=40.00 C= 19.78 H= 49.45 Co=40.00 C= 25.56 H= 63.90 Co=40.00 C= 28.90 H= 72.25 Co=40.00 C= 23.29 H= 58.23 Co=40.00 C= 22.47 H= 56.17 Co=40.00 C= 21.74 H= 54.35 Co=40.00 C= 21.11 H= 52.78 Co=40.00 C= 24.88 H= 62.20 Co=40.00 C= 25.35 H= 53.38 Co=40.00 C= 20.81 H= 52.03 Co=40.00 C= 24.38 H= 60.95 Co=40.00 C= 28.43 H= 71.08 Co=40.00 C= 27.38 H=68.45 Co=40.00 C= 25.76 H= 64.40 Co=40.00 C= 24.95 H= 62.37 Nh n xét: H dung môi diclometan : hexan v i t l 5:4 cho hi u su t thu h i t i ưu ñ i v i phương pháp chi t l ng l ng 3.5 Đánh giá sai s th ng kê c a phương pháp 3.5.1 Sai s th ng kê c a phương pháp chi t soxhlet Đ ñánh giá sai s th ng kê c a phương pháp, ti n hành l n thí nghi m l p l i m u phân tích Tiêm chu n 40 ppb cho m i m u th ti n hành chi t soxhlet, thu k t qu trung bình 18 B ng 3.13 Hi u su t thu h i c a l n chi t soxhlet L n thí Anth Ace Flu Phe Pyr 56.39 67.39 78.49 58.45 59.30 67.48 64.21 57.45 58.59 72.86 67.48 74.69 73.93 68.42 58.40 87.37 77.49 73.09 68.69 71.59 70.52 58.48 67.94 82.49 76.48 68.90 74.68 74.39 59.38 69.89 80.55 78.49 70.84 75.74 75.38 Htb 58.02 70.24 78.37 70.80 69.50 72.68 70.58 nghi m Fl Naph 70.027 Htb PAHs B ng 3.14 Đánh giá m t s sai s th ng kê c a phương pháp soxhlet PAH N ng đ trung bình X Phương sai S2 Đ l ch chu n б Đ sai chu n Biên gi i tin c y ε Sai tương ñ i ∆% SX s Anth 23.37 10.63 3.25 1.45 1.80 7.70 Ace 25.84 46.68 6.97 3.11 3.86 14.94 Flu 19.15 5.184 2.27 1.02 1.27 6.61 Fl 22.81 52.37 7.27 3.25 4.03 17.68 Phe 15.34 6.86 2.62 1.17 1.45 9.47 Pyr 19.83 28.33 5.32 2.37 2.94 14.83 Naph 30.72 99.92 9.99 4.47 5.54 18.06 19 3.5.2 Sai s th ng kê c a phương pháp chi t siêu âm B ng 3.15 Hi u su t thu h i c a l n chi t siêu âm L n thí Anth Ace Flu Fl Phe Pyr 47.29 45.38 78.48 89.39 63.68 74.28 78.49 55.39 67.49 68.46 84.22 89.48 72.83 84.23 78.49 77.59 79.43 84.78 90.24 77.59 85.94 83.68 84.59 83.57 86.38 90.87 83.69 83.56 84.03 90.38 85.90 90.23 91.54 86.49 89.59 Htb 69.77 73.09 79.17 87.00 85.16 78.97 84.36 nghi m Naph 79.647 Htb PAHs B ng 3.16 Đánh giá m t s sai s th ng kê c a phương pháp siêu âm PAH Phương sai S2 Đ l ch chu n S Đ sai chu n 23.45 0.60 0.77 0.34 0.42 1.79 17.94 2.87 1.69 0.75 0.93 5.19 15.166 3.30 1.82 0.81 1.00 6.63 14.69 5.63 2.37 1.05 1.30 8.87 22.69 1.45 1.20 0.53 0.65 2.89 21.25 1.17 1.08 0.48 0.60 2.80 24.16 0.94 0.96 0.43 0.53 2.20 N ng ñ trung bình X Anth Ace Flu Fl Phe Pyr Naph SX Biên gi i tin c y ε Sai s tương ñ i ∆% 20 3.5.3 Sai s th ng kê c a phương pháp chi t l ng l ng B ng 3.17 Hi u su t thu h i c a l n chi t l ng l ng L n thí Anth Ace Flu Fl Phe Pyr Naph 64.37 56.84 78.43 81.32 67.12 78.49 70.48 65.38 78.49 80.58 78.66 85.32 79.45 79.56 78.54 66.43 83.22 90.58 89.23 82.56 78.58 85.84 66.89 86.48 90.38 88.57 83.00 84.91 90.48 75.32 89.59 90.34 91.34 83.28 85.37 Htb 76.92 68.79 83.66 86.25 84.32 81.37 79.78 nghi m 80.155 Htb PAHs B ng 3.18 Đánh giá m t s sai s th ng kê c a phương pháp chi t l ng l ng Phương sai S2 Đ l ch chu n S Đ sai chu n SX Biên gi i tin c y ε 20.25 16.04 4.00 1.78 4.96 24.53 24.52 0.92 0.95 0.42 1.17 4.81 22.27 11.17 3.34 1.49 4.14 18.62 24.11 0.38 0.61 0.27 0.75 3.14 21.47 0.07 0.26 0.12 0.33 1.5 23.35 4.81 2.19 0.98 2.72 11.64 21.22 1.82 1.34 0.60 1.66 7.83 N ng đ trung bình PAH Anth Ace Flu Fl Phe Pyr Naph X Sai s tương ñ i ∆% Nh n xét: Qua phân tích sai s th ng kê c a phương pháp chi t Chúng tơi nh n th y, đ i v i m u đ t phương pháp chi t siêu âm 21 cho hi u su t chi t cao so v i phương pháp chi t soxhlet Ngoài phương pháp t n th i gian ti n hành, d ng c ñơn gi n Tuy nhiên nh n th y, phương pháp dùng t t cho vi c phân tích m u có kh i lư ng tương đ i th p, c n dung mơi N u kh i lư ng m u l n (l n gam) nên ti n hành phương pháp soxhlet Vì n u dùng phương pháp chi t siêu âm cho s chi t s gây t n nhi u dung môi Dung môi r t d bay trình rung siêu âm M u nư c có hi u su t thu h i cao h n so v i m u ñ t ñ ng th i quy trình ti n hành thí nghi m đơn gi n 3.5.4 Gi i h n dị tìm c a phương pháp (MDL) B ng 3.19 K t qu tính tốn gi i h n phát hi n c a phương pháp (ĐVT : ppb) Ch tiêu MD L Anth Ace Flu Fl Phe Pyr Naph 0.012 ppb 12ng/l 0.006 ppb 6ng/l 0.013 ppb 13ng/l 0.008 ppb 8ng/l 0.008 ppb 8ng/l 0.005 ppb 5ng/l 0.006 ppb 6ng/l Nh n xét: K t qu b ng 3.19 cho th y gi i h n phát hi n th p nh t c a phương pháp ch t ñ u nh 0,06 ppb, tương ñương v i 0,06µ/l Đi u cho phép yên tâm v ki m soát ch t lư ng s li u phân tích phương pháp xác ñ nh lư ng v t h p ch t nư c, ñ t mà ñ tài nghiên c u 3.6 Phân tích m u th c t 3.6.1 Quy trình phân tích hàm lư ng PAHs ñ t Trên s nghiên c u ñi u ki n t i ưu c a phương pháp phân tích, k t qu kh o sát đư c chúng tơi đ xu t quy trình phân tích (hình 3.1) sau: 22 Hình 3.1 Quy trình Phân tích PAHs 3.6.2 Quy trình phân tích hàm lư ng PAHs mơi trư ng nư c 23 Hình 3.2 Quy trình phân tích hàm lư ng PAHs m u nư c 3.7 K t qu phân tích m u th c t 3.7.1 Phân tích m t s m u th c t B ng 3.20 Hàm lư ng PAHs c a m t s m u th c Ngày M u l ym u Hàm lư ng PAH (ng/g) Anth Ace Flu Fl Phe Pyr Naph 24 M u Đ1 02/01/09 - - - - - - - M u Đ2 02/01/09 - - - - - - - M u Đ3 02/01/09 1.0 - - - 2.3 - - M u NR 02/01/09 - - - - - - - M u NM 02/01/09 - 1.4 - - - - - M u 02/01/09 - - 1.7 - - 1.2 - - - - - - - - NCN M u NG 02/01/09 Trong đó: M u Đ1 m u ñ t rau mu ng M u Đ2 m u ñ t rau ru ng M u Đ3 m u ñ t g n mương nư c th i t công nghi p Hòa Khánh M u NR m u nư c ru ng M u NM m u nư c mương M u NCN m u nư c th i công nghi p t khu công nghi p Hòa Khánh M u NG m u nư c gi ng l y t gi ng sinh ho t c a h dân thôn Trung Sơn (-) Dư i gi i h n phát hi n Nh n xét Theo nh t trí c a hi p h i Oeko Tex bao g m 14 vi n ki m nghi m thành viên t ng s hàm lư ng c a 16 ch t thu c h p ch t PAHs ñã ñư c xác ñ nh khơng đư c q 10 mg/kg theo ch t benzopyrene khơng đư c q mg/kg Vì v y, t k t qu b ng 3.20 cho th y t t c m u ñ t đ u có ch a PAHs Tuy nhiên hàm 25 lư ng PAHs m u ñ t thu c thơn Trung Sơn, xã Hịa Liên, huy n Hịa Vang, thành ph Đà N ng khơng vư t hàm lư ng cho phép 26 3.7 Kh ng ñ nh l i k t qu b ng phương pháp GC/MS Nh n xét Theo nh t trí c a hi p h i Oeko Tex bao g m 14 vi n ki m nghi m thành viên t ng s hàm lư ng c a 16 ch t thu c h p ch t PAHs ñã ñư c xác ñ nh không ñư c 10 mg/kg theo ch t benzopyrene khơng đư c mg/kg T s c ký ñ HPLC thu ñư c cho th y t t c m u đ t đ u có ch a PAHs M u ñ t m u ñ t có ch a Flu (4.5 phút) Fl (6.07 phút) M u đ t có ch a Flu, Ace (8.4 phút), Anth (9.1 phút) Phe (12.2 phút) Hàm lư ng PAHs m u ñ t m u ñ t dư i gi i h n phát hi n Hàm lư ng PAHs m u đ t khơng vư t q gi i h n cho phép T s c ký ñ HPLC cho th y PAHs có m t m u nư c C th : M u nư c ru ng ch a Flu, Anth (9.8 phút) Pyr (11.6 phút) M u nư c mương, m u nư c th i công nghi p m u nư c gi ng ch a Flu, Fl, Ace, Pyr Phe Tuy nhiên, m c ñ an toàn v n n m gi i h n cho phép c a hi p h i Oeko Tex Standard 100 năm 2010 Trong m u nư c ñư c l y t i thôn Trung Sơn, hàm lư ng PAHs có nhi u nh t nư c th i công nghi p Hàm lư ng PAHs t i đa cho phép mơi trư ng nư c theo hi p h i Oeko Tex Standard 100 năm 2010 khơng q 10 mg/l Vì v y, chúng tơi k t lu n khơng có s nhi m PAHs nư c t i thôn Trung Sơn, xã Hòa Liên, huy n Hòa Vang, TP Đà N ng 27 K T LU N VÀ KI N NGH Qua trình nghiên c u th c hi n ñ tài, v i k t qu ñ t đư c, chúng tơi rút k t lu n sau: Đã xây d ng đư c hồn thi n qui trình phân tích v i nh ng thơng s kh o sát thi t b HPLC: + C t pha tĩnh: C18 không phân c c, có chi u dài 150 mm, đư ng kính 4.6 mm, H t nh i µm + Pha đ ng: H n h p dung mơi CH3CN – H2O t l 70: 30 + Nhi t ñ c t: 30oC + T c đ dịng: 0.8 ml/ phút + Detector DAD dị tìm v i bư c sóng 254, 234, 285 nm + Detector FLD dị tìm v i bư c sóng kích thích 280 nm bư c sóng phát x 355 nm Đã xác ñ nh ñư c ñi u ki n chi t tách PAHs t i ưu m u ñ t m u nư c b ng phương pháp siêu âm, soxhlet, chi t l ng l ng + Phương pháp chi t soxhlet: Chi t 10 gam m u đ t v i 120 ml dung mơi h n h p diclometan n – hexan t l th tích 5:4 Nhi t đ chi t 50oC, th i gian chi t gi B chi t soxhlet 250 ml + Phương pháp chi t siêu âm: Chi t gam m u ñ t v i 50 ml dung môi h n h p diclometan n – hexan t l th tích 5:5 th i gian 45 phút, n i chi t siêu âm Branson (Anh) + Phương pháp chi t l ng l ng: Chi t 200 ml m u nư c v i 100 ml dung môi h n h p diclometan n – hexan t l th tích 5:4 Ph u chi t có dung tích 500 ml 28 Đã ti n hành phân tích đư c m t s m u Thơn Trung Sơn, Xã Hịa Vang, Hòa Liên, Đà N ng K t qu cho th y m u ñ t m u nư c m t s vùng kh o sát ñ a bàn thơn Trung Sơn có phát hi n m t s PAHs quan tâm Tuy nhiên hàm lư ng PAHs dư i gi i h n phát hi n c a phương pháp ñã nêu Ki n ngh Ti p t c nghiên c u, kh o sát tìm ki m lo i dung mơi chi t, r a gi i làm tăng hi u su t, hi u qu kinh t cao, đ c h i Ti p t c m r ng khu v c nghiên c u, t n su t l y m u ñi u ki n th i gian nên ñ tài ch l y m u m t ñ t, s lư ng m u cịn v y k t qu ch có giá tr m u chưa nói lên đư c tồn b khu v c v y c n có th i gian ñ ti p t c nghiên c u, kh o sát ñ i tư ng khác như: tr m tích, đ ng v t dư i nư c, đ ng v t đáy… Chúng tơi có th đ xu t ng d ng phương pháp chi t pha r n ñ i v i m u nư c phương pháp chi t siêu âm ñ i v i m u ñ t t i s ñang công tác ... ký 1.2.2 Phương pháp s c ký l ng cao áp 1.2.3 Phương pháp s c ký khí 1.3 Phương pháp l y m u 1.3.1 Phương pháp l y m u ñ t 1.3.2 Phương pháp l y m u nư c 1.4 Phương pháp b o qu n 1.5 Phương pháp. .. pháp chi t tách làm giàu: Phương pháp chi t l ng-l ng, phương pháp chi t pha r n, phương pháp chi t Soxhlet, phương pháp chi t Siêu âm - Phương pháp làm s ch - Ch n phương pháp chi t tách ñ xác. .. Hòa Khánh 4 + M t s ngu n nư c bao g m nư c gi ng, nư c mương, nư c th i công nghi p Thôn Trung Sơn, Xã Hòa Vang, Hòa Liên, Đà N ng Phương pháp nghiên c u: - Phương pháp l y m u - Kh o sát phương