Nghiên cứu chế tạo hỗn hợp PP ag+ zeolite dùng để sản xuất vật liệu PP hỗn hợp kháng khuẩn bằng phương pháp trao đổi ion bạc vào cấu trúc zeolite

1 ĐẠI HỌC QUỐC GIA TP HCM TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA ĐẶNG TÚ SUYỀN NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO HỖN HỢP PP/Ag+/ZEOLITE DÙNG ĐỂ SẢN XUẤT VẬT LIỆU PP HỖN HỢP KHÁNG KHUẨN BẰNG PHƯƠNG PHÁP TRAO ĐỔI ION BẠC VÀO CẤU TRÚC ZEOLITE Chuyên ngành: Công nghệ Vật liệu Cao phân tử & Tổ hợp Mã số: 605294 LUẬN VĂN THẠC SĨ TP HỒ CHÍ MINH, tháng năm 2013 Cơng trình hồn thành tại: Trường Đại học Bách Khoa – ĐHQG-HCM Cán hướng dẫn khoa học: PGS.TS Nguyễn Quốc Hiến Cán chấm nhận xét 1: PGS.TS Nguyễn Đắc Thành Cán chấm nhận xét 2: TS La Thị Thái Hà Luận văn thạc sĩ bảo vệ Trường Đại học Bách Khoa, ĐHQG Tp HCM Ngày 29 tháng 01 năm 2013 Thành phần Hội đồng đánh giá luận văn thạc sĩ gồm: GS.TS Nguyễn Hữu Niếu – Chủ Tịch PGS.TS Nguyễn Đắc Thành – Phản Biện TS La Thị Thái Hà – Phản Biện TS Nguyễn Thị Lệ Thanh – Thư Ký PGS.TS Nguyễn Quốc Hiến - Ủy Viên CHỦ TỊCH HỘI ĐỒNG TRƯỞNG KHOA CÔNG NGHỆ VẬT LIỆU ĐẠI HỌC QUỐC GIA TP.HCM TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA CỘNG HÒA XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM Độc lập - Tự - Hạnh phúc NHIỆM VỤ LUẬN VĂN THẠC SĨ Họ tên học viên: Đặng Tú Suyền MSHV: 10030679 Ngày, tháng, năm sinh: 13/01/1983 Nơi sinh: Phú Yên Chuyên ngành: Công nghệ Vật liệu Cao phân tử & Tổ hợp Mã số: 605294 I TÊN ĐỀ TÀI: Nghiên cứu chế tạo hỗn hợp PP/Ag+/Zeolite dùng để sản xuất vật liệu PP hỗn hợp kháng khuẩn phương pháp trao đổi ion bạc vào cấu trúc zeolite NHIỆM VỤ VÀ NỘI DUNG: - Chế tạo Ag+/Zeolite phương pháp trao đổi ion với hàm lượng ion bạc tương ứng 10.000ppm (Zeov10) 20.000ppm (Zeov20) - Chế tạo mẻ chủ PP/Ag+/Zeolite với hàm lượng Ag+/Zeolite 10% Zeov10 Zeov20 - Chế tạo sản phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 với hàm lượng Zeov10 0,5%, 1% 2% - Đánh giá tính chất lý hoạt tính kháng khuẩn sản phẩm II NGÀY GIAO NHIỆM VỤ: 02/7/2012 III NGÀY HOÀN THÀNH NHIỆM VỤ: 30/11/2012 IV CÁN BỘ HƯỚNG DẪN: PGS.TS Nguyễn Quốc Hiến Tp HCM, ngày 18 tháng 02 năm 2013 CÁN BỘ HƯỚNG DẪN CHỦ NHIỆM BỘ MÔN ĐÀO TẠO TRƯỞNG KHOA CÔNG NGHỆ VẬT LIỆU LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, em xin gửi lời cảm ơn sâu sắc đến thầy PGS.TS Nguyễn Quốc Hiến hướng dẫn tận tình giúp em hồn thành tốt luận văn Em xin gửi lời trân trọng cảm ơn đến NCS.ThS Nguyễn Ngọc Duy, CN Đặng Văn Phú ThS Lê Anh Quốc Trung tâm Nghiên cứu Triển khai Công nghệ Bức xạ tạo điều kiện giúp đỡ tơi nhiều q trình thực nghiệm Trung tâm Cảm ơn đồng nghiệp công ty SABIC tạo điều kiện hỗ trợ cho hồn thành khóa học Bên cạnh tơi xin cảm ơn tất bạn lớp Cao học khóa 2010 ln bên cạnh tơi lúc khó khăn Sau xin gửi lời cảm ơn đến người thân yêu gia đình, đặc biệt vợ trai bé nhỏ (Suel) tiếp thêm cho ba sức mạnh, ý chí để hồn thành tốt luận văn Đây quà mà ba muốn dành tặng cho trai bé nhỏ ba TÓM TẮT LUẬN VĂN THẠC SĨ Trong nghiên cứu này, Zeolite A gắn ion Ag+ phương pháp trao đổi ion với hàm lượng ion Ag+ 10.000ppm (Zeov10) 20.000ppm (Zeov20) để chế tạo mẻ chủ PP/Ag+/Zeolite với hàm lượng Ag+/Zeolite 10% Zeov10 Zeov20 phương pháp trộn nóng chảy máy Brabender Từ mẻ chủ chế tạo ba loại sản phẩm nhựa kháng khuẩn PP/Zeov10 với hàm lượng Zeov10 tương ứng 0,5%, 1% 2% phân tích đặc tính lý, đặc tính nhiệt đánh giá hoạt tính kháng khuẩn Lực kéo đứt tăng theo hàm lượng Zeov10 thêm vào tương ứng với 0%, 0,5%, 1% 2% 24,48MPa đến 27,06MPa, cho thấy Zeov10 phân tán tốt PP Kết phân tích nhiệt DSC TGA cho thấy Zeov10 làm tăng kết tinh vật liệu nhựa kháng khuẩn PP/Zeov10 Zeov10 đóng vai trị tác nhân tạo mầm tinh thể kết tinh PP Hoạt tính kháng khuẩn sản phẩm nhựa kháng khuẩn PP/Zeov10 với hàm lượng Zeov10 1% (82ppm Ag+) kiểm tra vi khuẩn Escherichia coli (E coli) phương pháp tiếp xúc Kết cho thấy khả kháng khuẩn PP/Zeov10 đạt 91% In this study, Zeolite A was loaded with ion Ag+ by ion exchange with ion Ag+concentrations of 10.000ppm (Zeov10) and 20.000ppm (Zeov20) PP/Ag+/Zeolite masterbatch with Ag+/Zeolite concentration is 10% from Zeov10 and Zeov20 were produced by melt mixing on Brabender Subsequently, three kind of antimicrobial PP/Zeov10 plastic samples were prepared with Zeov10 concentrations are 0,5%, 1% and 2% and characterized by mechanical, thermal and antibacterial activity analyses The effects of Zeov10 concentration loading on antimicrobial PP/Zeov10 plastic samples were investigated The mechanical characterization studies showed that tensile strength of antimicrobial PP/Zeov10 plastic samples were increased with Zeov10 concentrations up to 2% This result showed the good dispersion of Zeov10 in PP matrix The thermal characterization studies showed that crystallinity of the antimicrobial PP/Zeov10 plastic samples increase with the addition of Zeov10 It seems that Zeov10 acts as a nucleating agent in PP crystallization and retarded the degradation of PP The antimicrobial activity of PP/Zeov10 plastic samples with Zeov10 concentration is 1% (82ppm Ag+) was tested on Escherichia coli (E coli) by contact method and resulted up to 91% LỜI CAM ĐOAN CỦA TÁC GIẢ LUẬN VĂN Tôi xin cam đoan cơng trình tơi nghiên cứu Kết nghiên cứu trung thực chưa công bố Người cam đoan ĐẶNG TÚ SUYỀN MỤC LỤC NHIỆM VỤ LUẬN VĂN THẠC SĨ LỜI CẢM ƠN TÓM TẮT LUẬN VĂN THẠC SĨ LỜI CAM ĐOAN CỦA TÁC GIẢ LUẬN VĂN MỤC LỤC DANH MỤC HÌNH 12 DANH MỤC BẢNG 14 MỞ ĐẦU 15 Chương 1: TỔNG QUAN 18 1.1 Vật liệu - Polypropylen 20 1.2 Zeolite 22 1.2.1 Lỗ trống zeolite 24 Hình 1.3 Hệ lỗ số zeolite quan trọng 25 1.2.3 Các đặc tính zeolite 25 1.2.4 Tổng quan cấu trúc zeolite A 26 1.3 Phụ gia 27 1.3.1 Chất kháng khuẩn 27 1.3.2 Chất chống oxi hóa 27 1.4 Trao đổi ion 28 1.4.1 Cơ chế trao đổi ion 28 1.4.2 Trao đổi ion Zeolite 29 1.4.3 Các nghiên cứu polyme có hoạt tính kháng khuẩn q trình trao đổi ion 32 1.5 Đặc tính học vật liệu tổ hợp cao phân tử 33 1.6 Hoạt tính kháng khuẩn 34 1.6.1 Các phương pháp khác cho điều chế cho hợp chất kháng khuẩn 37 1.6.2 Điều chế hỗn hợp Ag+/Zeolite trao đổi ion 40 1.6.3 Các phương pháp định lượng vi sinh vật để đánh giá hoạt tính kháng khuẩn 43 1.6.3.1 Phương pháp đếm trực tiếp 43 1.6.3.2 Phương pháp đếm khuẩn lạc 44 1.6.3.3 Phương pháp màng lọc 47 1.6.3.4 Phương Pháp MPN (Most Probable Number) 47 1.6.3.5 Phương pháp đo độ đục 49 Chương 2: THỰC NGHIỆM 51 2.1 Nguyên vật liệu, hóa chất 51 2.2 Chế tạo mẻ chủ PP/Ag + /zeolite 52 2.2.1 Phản ứng trao đổi Ag+ vào cầu trúc Zeolite 52 2.2.2 Chế tạo mẻ chủ PP/Ag+/Zeolite 56 2.3 Chế tạo sản phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 59 2.4 Khảo sát đặc tính 61 2.4.1 Đo số chảy mẻ chủ PP/Ag+/Zeolite 61 2.4.2 Đo tính chất lý sản phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 62 2.4.3 Phân tích nhiệt sản phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 63 2.4.4 Đánh giá khả kháng khuẩn sản phẩm PP/Zeov10 64 Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 67 3.1 Chế tạo mẻ chủ PP/Ag + /Zeolite 67 3.1.1 Phản ứng trao đổi ion Ag+ vào cấu trúc Zeolite 67 3.1.2 Chế tạo mẻ chủ PP/Ag+/Zeolite 71 3.2 Chế tạo sản phẩm PP/Zeov10 72 3.3 Đánh giá đặc trưng tính chất 72 3.3.1 Chỉ số chảy mẻ chủ PP/Ag+/Zeolite 72 3.3.2 Tính chất lý sản phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 73 3.3.3 Kết phân tích nhiệt 75 3.3.3.1 Kết phân tích DSC 75 3.3.3.2 Kết phân tích TGA 78 3.3.4 Kết đánh giá khả kháng khuẩn vật liệu 81 Chương 4: KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 84 TÀI LIỆU THAM KHẢO 85 10 PHỤ LỤC KẾT QUẢ 90 76 chảy PP QR6701K Điều chứng tỏ hàm lượng Zeov10 thêm vào khơng ảnh hưởng đáng kể đến nhiệt độ nóng chảy Tuy nhiên giá trị ΔHf sản phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 tăng theo hàm lượng Zeov10 giá trị ΔHf sản phẩm kháng cao so với PP QR6701K ban đầu Tại tốc độ gia nhiệt 10oC/phút, thơng tin đo đỉnh nhiệt nóng chảy, lượng nóng chảy (ΔHf) phần trăm kết tinh PP QR6701K sản phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 liệt kê bảng 3.3 Phần trăm kết tinh theo công thức (3.1) % Kết tinh (3.1) : Năng lượng nóng chảy mẫu : Năng lượng nóng chảy Polypropylen kết tinh 100% Công thức (3.1) lượng nóng chảy Polypropylen kết tinh 100% 209J/g [44] Được sử dụng để xác định phần trăm kết tinh PP QR6701K sản phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 Hình 3.10 Đường cong DSC phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 với hàm lượng Zeov10 0,5% 77 Hình 3.11 Đường cong DSC sản phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 với hàm lượng Zeov10 1% Hình 3.12 Đường cong DSC sản phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 với hàm lượng Zeov10 2% 78 Bảng 3.3 Kết phân tích DSC cho PP QR6701K sản phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 % Kết tinh Zeov10 Tm (%) (OC) (J/g) (PP QR6701K) 148,86 71,98 34,4 0,5 148,12 76,69 36,7 150,68 79,00 37,8 150,85 87,85 42,0 Kết cho thấy phần trăm kết tinh sản phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 gia tăng theo hàm lượng Zeov10 khảo sát thêm vào Chứng minh Zeov10 phân tán đồng PP QR6701K Có thể giả thuyết zeolite đóng vai trị nhân tạo mầm tinh thể (nucleated agent) PP Các nhân phân tán PP làm nguội vị trí nhân nơi mầm tinh thể lớn dần lên làm cho sản phẩm kết tinh cao Kết hoàn toàn phù hợp với nghiên cứu H Pehlivan, tác giả khảo sát với hàm lượng Ag+/zeolite đưa vào PP từ 2%-6% sản phẩm kháng khuẩn có phần trăm kết tinh tăng theo [7] 3.3.3.2 Kết phân tích TGA Sự khối lượng PP QR6701K sản phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 với hàm lượng Zeov10 tương ứng 0,5%, 1% 2% nghiên cứu việc tăng nhiệt độ Hình 3.13 cho thấy đường cong TGA PP QR6701K phân tích với tốc độ gia nhiệt 10OC/phút mơi trường khí nitơ Sự khối lượng PP QR6701K bắt đầu nhiệt độ 392,45oC (Tonset) khoảng 471,14oC khối lượng kết thúc Sự khối lượng rõ xảy khoảng nhiệt độ từ 349,5oC đến 471,14oC Sự khối lượng không xảy khoảng nhiệt độ từ 471,14oC đến 800oC 79 Sản phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 với hàm lượng Zeov10 tương ứng 0,5%, 1% 2% phân tích TGA với tốc độ gia nhiệt 10oC/phút với hình tương ứng (3.14, 3.15 3.16) Hình 3.13 Đường cong TGA PP QR6701K Hình 3.14 Đường cong TGA sản phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 với hàm lượng Zeov10 0,5% 80 Hình 3.15 Đường cong TGA sản phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 với hàm lượng Zeov10 1% Hình 3.16 Đường cong TGA sản phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 với hàm lượng Zeov10 2% Nhiệt độ mà khối lượng bắt đầu xảy (Tonset) nhiệt độ mà khối lượng kết thúc (Ttermination) sản phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 không thay đổi sử dụng hàm lượng Zeov10 từ 0,5% - 2% Nhưng Tonset Ttermination sản phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 cao so với PP QR6701K ban đầu 81 Tại tốc độ gia nhiệt 10oC/phút, thông tin định lượng nhiệt độ bắt đầu xảy khối lượng (Tonset) nhiệt độ khối lượng kết thúc (Ttermination) PP QR6701K sản phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 với hàm lượng Zeov10 0,5%, 1% 2% liệt kê bảng 3.4 Kết kết luận mẻ chủ PP/Ag+/Zeolite làm chậm phản ứng phân hủy nhiệt, mẻ chủ có chứa chất chống oxi hóa Irganox 1010 nên khơng thể kết luận xác zeolite hay chất chống oxi hóa nguyên nhân làm chậm phản ứng phân hủy nhiệt sản phẩm nhựa kháng khuẩn Để chứng minh zeolite hay chất chống oxi hóa định chủ yếu đến phản ứng phân hủy nhiệt, nên làm thêm thí nghiệm với thay đổi hàm lượng zeolite chất chống oxi để khảo sát vấn đề Nhưng dựa vào kết nghiên cứu H Pehlivan zeolite tác nhân làm chậm trình phân hủy nhiệt nghiên cứu tác giả [7] Bảng 3.4 Kết phân tích TGA cho PP QR6701K sản phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 Tonset (OC) Ttermination (OC) (PP QR6701K) 392,45 471,14 0,5 428,19 477,19 426,90 475,17 425,12 477,19 % Zeov10 3.3.4 Kết đánh giá khả kháng khuẩn vật liệu Vì thời gian khơng cho phép nên sản phẩm kháng khuẩn PP/Zeov10 với hàm lượng Zeov10 1% tương ứng với 82ppm Ag+ xác định theo phương pháp ICP chọn để đánh giá khả kháng khuẩn Escherichia coli (E coli) Số khuẩn lạc dung dịch lắc với PP PP/Zeov10 (1% Zeov10) nuôi cấy mơi trường LB agar kết trình bày hình 3.17 bảng 3.5 82 Hình 3.17 Số khuẩn lạc dung dịch lắc môi trường LB agar Bảng 3.5 Số lượng vi khuẩn E coli 0,1ml dung dịch lắc Vi khuẩn E coli (CFU/ml) ĐC (PP) PP/Zeov10 (1%) ⃰ Phương (No) (N) Pháp Thử 447 39 TCVN-6187-1:2009 ⃰ Ag+ = 82ppm (ICP Quatest 3) Kết tính hiệu suất kháng khuẩn mơi trường vi khuẩn với số lượng tế bào ~ 107 CFU/ml sau: η(%)  (N0  N)  100 = N0 91% Ngồi quan sát hình thành khuẩn lạc mẫu sản phẩm PP QR6701K khơng có có 1% Zeov10 (hình 3.19) 83 Hình 3.18 Sự hình thành khuẩn lạc mẫu nhựa PP khơng có có 1% Zeov10 Kết cho thấy sản phẩm PP/Zeov10 với hàm lượng Zeov10 1% (tương ứng 82 ppm ion Ag +) có khả kháng khuẩn cao, lên đến 91% môi trường vi khuẩn với số lượng tế bào ~ 10 CFU/ml Vì mẫu kháng khuẩn dày 2mm nên khả ion bạc nằm bên mẫu giải phóng mơi trường để tiêu diệt vi khuẩn thấp, vi khuẩn bị tiêu diệt tiếp xúc trực tiếp ion bạc bề mặt mẫu kháng khuẫn PP/Zeov10 Cơ chế tác động ion bạc lên vi khuẩn nhà khoa học tán thành nhiều sau:  Ion bạc có khả liên kết mạnh với peptidoglican, thành phần cấu tạo nên thành tế bào vi khuẩn ức chế khả vận chuyển oxy vào bên tế bào dẫn đến làm tê liệt vi khuẩn  Ion bạc tác động lên lớp màng bảo vệ tế bào vi khuẩn gây bệnh vào bên tế bào phản ứng với nhóm sunfuahydrin – SH phân tử enzym chuyển hóa oxy vơ hiệu hóa men dẫn đến ức chế q trình hơ hấp tế bào vi khuẩn  Ngồi ion bạc cịn có khả liên kết với base DNA trung hịa điện tích gốc phosphate ngăn chặn trình chép DNA 84 Chương 4: KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Chế tạo thành công hai loại sản phẩm Ag + /zolite với hàm lượng ion bạc 10.000ppm (zeov10) 20.000ppm (zeov20) phương pháp trao đổi ion Ag + (AgNO ) với zeolite A Phản ứng trao đổi ion Ag + vào zeolite A đạt bão hòa sau khoảng nhiệt độ phản ứng 60 o C Chế tạo hai mẻ chủ PP/Ag + /zeolite với hàm lượng Ag + /zeolite 10% Zeov10 Zeov20 Mẻ chủ PP/Ag + /zeolite Zeov10 có đổi màu so với Zeov20 Chế tạo ba loại sản phẩm nhựa PP kháng khuẩn với Zeov10 theo hàm lượng 0,5%; 1% 2%  Sản phẩm nhựa kháng khuẩn PP/Zeov10 có độ bền kéo đứt gia tăng theo theo hàm lượng zeov10 2%, từ 24,55MPa đến 27,06MPa  Sản phẩm nhựa kháng khuẩn PP/Zeov10 có phần trăm kết tinh tăng theo hàm lượng Zeov10 2,0%, từ 36,7% đến 42,0% Nhiệt độ nóng chảy nhiệt độ phân hủy không thay đổi theo hàm lượng Zeov10 với giá trị tương ứng 150 o C 426 o C  Sản phẩm nhựa PP/Zeov10 với 1% Zeov10 sử dụng để đánh giá hoạt tính kháng khuẩn Kết cho thấy mẫu có khả kháng khuẩn Escherichia coli (E coli) lên đến 91% môi trường vi khuẩn với số lượng tế bào ~ 10 CFU/ml Kiến nghị: - Tiếp tục nghiên cứu khả kháng khuẩn mẫu sản phẩm PP/Zeov10 chủng loại vi khuẩn khác - Tạo sản phẩm bình đựng nước (hoặc sữa) khảo sát li giải ion bạc vào môi trường nước (sữa) theo thời gian lưu giữ sản phẩm 85 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] E.P Moore Polypropylene Handbook-Polymerization, Properties, Processing, Applications Characterization, Hanser: Gardner Publications, Inc., Cincinnati, 1996 [2] G Levita et al “Fracture of Ultrafine Calcium Carbonate/ Polypropylene Composites,” Polymer Composites, vol 10, pp 39-43, Aug 1989 [3] S.N Maiti and K.K Sharma “Studies on Polypropylene Composites Filled with Talc Particles,” Journal of Materials Science, vol 27, pp 4605-4613, Jan 1992 [4] J.Z Liang and R.K.Y Li “Mechanical Properties and Morphology of Glass Bead-Filled Polypropylene Composites,” Polymer Composites, vol.79, pp 59-65, Jan 1998 [5] M.J Semmens and W Martin “Studies on Heavy Metal Removal From Saline Waters by Clinoptilolite,” AIChe Symposium Series, vol 76, pp 100-116, Oct 1979 [6] Z.H Mbhele et al “Fabrication and characterization of silver–polyvinyl alcohol nanocomposites,” Chemical Material, vol 15, pp 5019-5024, Oct 2003 [7] H Pehlivan “Preparation and Characterization of Polypropylene Based Composite Films,” Master of Science, İzmir Institute of Technology İzmir, Turkey, 2001 [8] H Pehlivan “Characterization of pure and silver exchanged natural zeolite filled polypropylene composite films,” Composites Science and Technology, vol 65, pp 2049-2058, Apr 2005 [9] S.N Dirim et al “A New Protective Polyethylene Based Film Containing Zeolites for the Packaging of Fruits and Vegetables: Film Preparation,” Turkish Journal of Engineering and Environmental Sciences, vol 27, pp 1-9, Jan 2001 [10] C Silvestre et al “Food packaging based on polymer nano materials,” Progress In Polymer Science, vol 8, pp 1-17, Feb 201 [11] T.V Duncan “Applications of nanotechnology in food packaging and food safety: Barrier materials, antimicrobials and sensors,” Journal of Colloid and Interface Science, vol 363, pp 1–24, Jul 2011 86 [12] M Marini et al “Antimicrobial activity of plastic coated with silver-doped organic-inorganic hybrid coatings prepared by sol-gel processes,” Biomacromolecules, vol 8, pp 1246-1254, Jan 2007 [13] P Appendini and J.H Hotchkiss “Review of antimicrobial food packaging,” Innovative Food Science & Emerging Technologies, vol 3, pp 113 – 126, Mar 2002 [14] H.J Klasen “A Historical Review of the Use of Silver in the Treatment of Burns.II: Renewed Interest for Silver,” Burns, vol 16, pp 131-138, Mar 2000 [15] K Kawahara et al “Antibacterial Effect of Silver Zeolite on Oral Bacteria Under Anaerobic Conditions,” Dental Materials, vol 16, pp 452-455, Mar 2000 [16] D Zampino et al “PVC silver zeolite composites with antimicrobial properties,” Journal Material Science, vol 46, pp 6734-6743, May 2011 [17] T.N Blanton et al “Polymer Composite.” U.S Patent 7, 579, 396, Aug 25, 2009 [18] B Kwakye-Awuah et al “Antimicrobial action and efficiency of silver-loaded zeolite X,” Journal of Applied Microbiology, vol 104, pp 1516-1524, Oct 2007 [19] M.M cowan et al “Antimicrobial efficacy of a silver-zeolite matrix coating on stainless steel,” Journal of Industrial Microbiol and Biotechnol, vol 30, pp 102-106, Jan 2003 [20] P Rusin et al “Rapid reduction of Legionella pneumophila on stainless steel with zeolite coatings containing silver and zinc ions,” Letters in Applied Microbiology, vol 36, pp 69-72, Jan 2003 [21] J.E Barry and J.A Trogolo “Antibiotic Toothpaste.” U.S Patent 6,123,925, Sep 26, 2000 [22] P Payra and P.K Dutta “Zeolites: A Primer,” in Handbook of Zeolite Science and Technology, 1st ed., vol S.M Auerbach, Ed 270 Madison Avenue, New York, NY 10016, U.S.A: Marcel Dekker-Inc, 2003, pp 1- 86 [23] R Niira et al “Antibiotic Zeolite.” U.S Patent 4,938,955, Jul 3, 1990 [24] J.J Crudden et al “Post-charging Of Zeolite Doped Plastic With Antimicrobial Metal Ions.” U.S Patent 0315340, Dec.13, 2012 87 [25] E Czaran et al “Ag-Ion Exchange by Natural Mordenite and Clinoptilolite,” Acta Chimica Hungarica, vol 126, pp 637-683, May 1989 [26] I Hamerton et al “The development of novel functionalised aryl cyanate esters Part Mechanical properties of the polymers and composites,” Polymer, vol 42, pp 2307-2319, May 2000 [27] Z Hagiwara et al “Zeolite particles Retaining Silver Ions Having Antibacterial Properties.” U.S Patent 4,911,898, Mar 27, 1990 [28] L Mascia Thermoplastics, Material Engineering London and New York: Applied Science Publishers , 1982, pp 446 [29] S.J Projan and L.E Alksne “Bacterial Virulence as a Target for Antimicrobial Chemotherapy,” Pharmaceutical Biotechnology, vol 11, pp.625-626, Aug 2000 [30] F Helfferich Ion Exchange London: Mc Graw Hill Book Company, 1962, p 35-36 [31] K.B Holt and A.J Bard “Interaction of Silver(I) Ions with the Respiratory Chain of Escherichia coli: An Electrochemical and Scanning Electrochemical Microscopy Study of the Antimicrobial Mechanism of Micromolar Ag+,” Biochemistry, vol 44, pp 13214 – 13223, Jul 2005 [32] A Schreurs and B Rosenberg “Effect of silver ions on transport and retention of photphate by scherichia ecoli.” Journal Bacteriol, v 152, pp 7-13, Oct 1982 [33] J.S Paik et al “Antimicrobial Activity of UV-Irrardiated Nylon Film for Packaging Applications,” Packaging Technology and Science, vol 11, pp 183200, Dec 1998 [34] S.D Worley et al “Novel Antimicrobial NHalamine Polymer Coatings Generated by Emulsion Polymerization,” Polymer, vol 40, pp 243-246, Oct 1999 [35] M.T Olguin et al “Silver Supported on Natural Mexican Zeolite as an Antibacterial Material,” Microporous and Mezoporous Materials, vol 39, pp 431-444, Apr 2000 [36] T Matsuura et al “Antimicrobial Effect of Tissue Conditioners Containing Silver-Zeolite,” Journal of Dentistry, vol 25, p 373-377, Sep 1997 88 [37] T Maeda and Y Nose “A New antibacterial Agent: Antibacterial Zeolite,” Artificial Organs, vol 23, pp 129-130, Feb 1999 [38] S Onsuratoom et al “Silver Loading on DBD Plasma-Modified Woven PET Surface for Antimicrobial Property Improvement,” Plasma Chem Plasma Process, vol 30, pp 191-206, Jan 2010 [39] S.H Jeong et al “Antibacterial properties of padded PP/PE nonwovens incorporating nano-sized silver colloids,” Journal of Materials Science, vol 40, pp 5413-5418, Feb 2005 [40] J Jang and H Kong “Antibacterial Properties of Novel Poly(methyl methacrylate) Nanofiber Containing Silver Nanoparticles,” Journal of the American Chemical Society, vol 24, pp 2051-2056, May 2008 [41] H.J Lee et al “Antibacterial effect of nanosized silver colloidal solution on textile fabrics,” Journal of Materials Science, vol 38, pp 2199-2204, Jan 2003 [42] S.H Jeong and H J Lee “Bacteriostasis and Skin Innoxiousness of Nanosize Silver Colloidson Textile Fabrics,” Textile Research Journal, vol 75, p 551-556, Jul 2005 [43] X.S Zhao et al “Bactericidal activity of silver nanoparticles supported on microporous titanosilicate ETS-10,” Microporous and Mesoporous Materials, vol 120, p 304-309, Jan 2009 [44] H Li and Y Cao “Influence of Ultrasound on the Processing and Structure of Polypropylene During Extrusion,” Polymer Engineering and Science, vol 42, pp 1534-1540, Jul 2002 [45] T.L Thuoc Phương Pháp Phân Tích Vi Sinh Vật Trong Nước, Thực Phẩm Mĩ Phẩm Hà Nội: Nhà Xuất Bản Giáo Dục, 2007, pp 59-70 [46] P Jain and T Pradeep “Potential of silver nanoparticle-coated polyurethane foam as an antibacterial water filter,” Biotechnology and Bioengineering, vol 90, pp 60- 63, Apr 2005 89 90 PHỤ LỤC KẾT QUẢ ... nghệ Vật liệu Cao phân tử & Tổ hợp Mã số: 605294 I TÊN ĐỀ TÀI: Nghiên cứu chế tạo hỗn hợp PP/ Ag+/ Zeolite dùng để sản xuất vật liệu PP hỗn hợp kháng khuẩn phương pháp trao đổi ion bạc vào cấu trúc. .. tính kháng khuẩn nhắm đến [9] Trong luận văn này, nghiên cứu chế tạo khảo sát hỗn hợp PP/ Ag+/ Zeolite dùng để sản xuất vật liệu PP hỗn hợp kháng khuẩn phương pháp trao đổi ion Ag+ vào cấu trúc zeolite. .. Bản Xuất phát từ nhu cầu thực tiễn tiềm to lớn thị trường sản phẩm bao bì vật liệu kháng khuẩn nên tơi chọn đề tài ? ?nghiên cứu chế tạo hỗn hợp PP/ Ag+/ zeolite dùng để sản xuất vật liệu PP hỗn hợp