74 BÀI TẬP HỮU CƠ ÔN THI HSG (Kèm lời giải chi tiết)

BÀI TẬP HỮU CƠ ÔN THI HSG Câu (2,5 điểm) Oxi hóa 3,2 gam ancol A với CuO/t° thu 4,48 gam hỗn hợp sản phẩm khí a) Tính hiệu suất phản ứng oxi hóa A? b) Trộn lượng ancol A với hỗn hợp X chứa đồng đẳng A theo tỉ lệ mol A : X = 1: đươc hỗn hợp Y có khối lượng mol trung bình 53 Oxi hóa 2,12 gam hỗn hợp Y CuO với hiệu suất 100% thu hỗn hợp sản phẩm hữu Z Z phản ứng với lượng dư dung dịch AgNO NH3 thu 6,48 gam Ag Tìm cơng thức cấu tạo ancol X? Câu Nội dung a) Số mol O oxi hóa = Điểm 4, 48 − 3, = 0,08 mol 16 3, 0, 08 ×100% = 80% ⇒ MA < = 40 ⇒ A CH3OH: 0,1 mol ⇒ H = 0, 08 0,1 M − 53 = ⇒ M X = 60 b) Áp dụng sơ đồ chéo: X 53 − 21 Đặt a số mol CH3OH ; 3a số mol X hỗn hợp Y Ta có: 32a + 60.3a = 2,12 ⇒ a = 0,01 ⇒ số mol CH3OH = 0,01 mol; số mol X = 0,03 mol Số mol Ag = 0,06 mol, biết số mol Ag tạo từ HCHO = 0,01.4 = 0,04 mol ⇒ số mol Ag sản phẩm X phản ứng với AgNO3/NH3 tạo 0,02 mol ⇒ Trong X có ancol cho sản phẩm có phản ứng tráng bạc Gọi ancol X B, D (B, D có vai trị tương đương) Giả sử B cho sản phẩm có phản ứng tráng bạc ⇒ số mol B = 0,02 : = 0,01 mol ⇒ số mol D 0,02 mol ⇒ 0,01.MB + 0,02.MD = 2,12 – 32.0,01= 1,8 ⇒ MB + 2MD = 180 Biện luận: - Nếu chất có M < 60 chất C2H5OH, phải B ⇒ MD = 67 (loại) - ancol có M = 60 ⇒ B: CH3CH2CH2OH ; D: CH3CHOHCH3 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Câu (2,5 điểm) Tiến hành oxi hố hồn tồn thể tích ancol A cần thể tích O điều kiện nhiệt độ, áp suất, cho toàn sản phẩn hấp thụ vào dung dịch nước vôi dư thấy khối lượng bình nước vơi tăng 3,9 gam có gam kết tủa tạo thành Đem A phân tích phổ kết khơng có tín hiệu nhóm -CH2- A bị oxi hoá CuO tạo sản phẩm không tham gia phản ứng tráng gương a) Xác định công thức phân tử, công thức cấu tạo ancol A b) Xử lý ancol A dung dịch H3PO4 85% có đun nóng thu B Ơzon phân B thu axeton sản phẩm hữu Hãy viết phương trình phản ứng xảy chế phản ứng từ A tạo B Câu a) Ancol A + O2 → CO2 + H2O CO2 + Ca(OH)2 → CaCO3 + H2O n CO = n CaCO3 = = 0,06(mol) 100 Nội dung mbình nước vôi = m CO2 + m H 2O ⇒ m H 2O = 3,9 − 0,06.44 = 1,26(g ) ⇒ n H 2O ⇒ nCO2 < n H 2O ⇒ Ancol A ancol no, hở Gọi ctpt ancol A là: CnH2n+2Ox 3n + − x C n H 2n + 2O x + O → nCO + (n + 1) H O Điểm 0,5 1,26 = = 0,07(mol) 18 0,5 1V → 9V 0,06mol → 0,07mol ⇒ n = 6; x = Vậy công thức phân tử A là: C6H14O A bị oxi hố CuO tạo sản phẩm khơng tráng gương, cấu tạo khơng có nhóm −CH2− ⇒A ancol bậc ⇒ Công thức cấu tạo A (CH3)3–C –CH(OH)–CH3 H PO4 ,85%,t b) A   → B Ozon phân B CH3COCH3 ⇒ cấu tạo B là: CH3− C = C − CH3 | | CH3 H3C CH3 | PO4 85%,t CH3− C − CH − CH3 H  → CH3− C = C − CH3 + H2O | | | | H3C OH H3C CH3 (B) (A) CH3− C = C − CH3 | | H3C CH3 1) O3 + 2) Zn/H  → 0,5 1,0 CH3COCH3 Câu (2,5 điểm) Cho 47 gam hỗn hợp hai ancol qua Al2O3 nung nóng (xúc tác) ta thu hỗn hợp (A) gồm ete, olefin, ancol lại nước Tách nước khỏi hỗn hợp (A) ta thu hỗn hợp khí (B) Lấy nước tách cho tác dụng hết với kali dư thu 4,704 lít khí H (đktc) Lượng olefin có (B) tác dụng vừa đủ với 1,35 lít dung dịch Br 0,2 mol/lít Phần ete ancol có (B) chiếm thể tích 16,128 lít 136,5°C atm Cho biết số mol ete nhau, khả tạo olefin ancol Hãy xác định công thức phân tử hai ancol Câu Nội dung Do phản ứng tách nước tạo olefin ⇒ ancol no đơn chức: Cn H n +1OH 2H2O + 2K → 2KOH + H2 (1) 4, 704 0,42 (mol) 22, ( 1) → nH 2O = 2nH = 0, 42mol H SO4 Cn H n +1OH  → Cn H n + H2O (2) t0 0,27 0,27 Cn H n + Br2 → Cn H n Br2 Điểm 0,5 0,27 (mol) (3) (mol) = 0, 27 mol 0,27 1,35.0,2 ( 3) → nolefin = nBr2 = nH 2O ( pt 2) (2) → n ancol tạo olefin = 0,27 mol H SO4 → ROR + H2O 2ROH  t0 (4) 0,15 0,15 (mol) = nete = 0, 42 − 0, 27 = 0,15mol 0,3 nH 2O ( pt 4) (4) → nancol tạo ete = 0,3 mol PV n(ete+ancol dư) = = 0,48 mol RT → nancol dư = 0, 48 − 0,15 = 0,33mol ∑ nancol = 0,33 + 0, 27 + 0,3 = 0,9mol 0,5 47 ⇒ n = 2, 44 0,9 Vậy có ancol có số nguyên tử cacbon < ⇒ CH3OH C2H5OH Vì CH3OH khơng tách nước nên ancol C2H5OH Chất lại CmH2m+1OH (x mol) nCm H m+1OH (phản ứng) = 0,3x + 0,15 Ta có: (0,3x + 0,15) < x < 0,9 ⇔ 0,21 < x < 0,9 (I) 0, Mặt khác: (14m + 18)x + 46(0,9 – x) = 47 ⇒ (II) m−2 0, < 0,9 ⇔ 2, < m < 3,9 ⇔ m = Từ (I), (II) ⇒ 0, 21 < m−2 Vậy ancol cịn lại là: C3H7OH Ta có: M ancol = 14n + 18 = 0,5 0,5 0,5 Câu (2,0 điểm) X hỗn hợp gồm ancol A B có tỉ lệ mol 1: A có cơng thức dạng C n H2n+1OH, B có công m thức dạng CnH2n(OH)2 Cho m gam hỗn hợp X tác dụng với Na dư thu gam H2 Xác định công 36 thức phân tử viết công thức cấu tạo thu gọn A, B Cho biết n cơng thức A B có giá trị Câu Nội dung Gọi x số mol A hay B (1) 2CnH2n+1OH + 2Na → 2CnH2n+1ONa + H2 x x/2 (2) CnH2n(OH)2 + 2Na → CnH2n(ONa)2 + H2 x x Theo pt (1) (2): Số mol H2 thoát = 0,5x + x = 1,5x (mol) (14n + 18)x + ((14n + 34)x m = m ⇒n = Theo giả thiết: ×1,5x 36 Vậy CTPT ancol C2H5OH, C2H4(OH)2 CTCT A: CH3-CH2OH, CTCT B: CH2OH-CH2OH Điểm 0,5 0,5 0,5 0,5 Câu (2,5 điểm) Chia hỗn hợp gồm ancol no mạch hở P Q làm phần - Cho phần thứ tác dụng hết với Na dư thu 0,896 lít khí (đktc) - Đốt cháy hết phần thứ hai thu 3,06 gam H2O 5,28 gam CO2 Xác định công thức cấu tạo ancol, biết đốt V thể tích P Q thể tích CO2 thu (trong điều kiện nhiệt độ áp suất) không vượt 3V Câu Nội dung Theo đầu bài: Số mol H2 = 0,04 ; CO2 = 0,12 ; H2O = 0,17 Do ancol no mạch hở nên công thức chung CnH2n+2Ox.(n, x trị số TB) t0 CnH2n+2Ox + (3n + – x)/2O2  → nCO2 + (n +1)H2O Theo phương trình: tổng số mol A + B = 0,17 – 0,12 = 0,05 mol CnH2n+2Ox + xNa  → CnH2n+2- x(ONa)x + 0,5xH2 0,12 0, 04 x = 2, x = = 1, → phải có ancol đơn chức Dễ thấy: n = 0, 05 0, 05 Theo giả thiết, số nguyên tử bon ancol không nên: * Trường hợp 1: Ancol đơn chức có số Cacbon = (C3H7OH) → Ancol đa chức cịn lại có số Cacbon < 2,4 số mol OH > 1,6 Điểm 0,5 0,5 0,5 → Đó CH2OH – CH2OH (số nhóm OH khơng vượt q số C) * Trường hợp 2: Ancol đơn chức có số Cacbon = (C2H5OH) → Ancol đa chức cịn lại có số Cacbon > 2,4 số nhóm OH ≤ → Là C3H8Ox Sử dụng PP đường chéo → x = 2,5 → Loại giá trị x khơng ngun * Trường hợp 3: Ancol đơn chức có số Cacbon = (CH3OH) → Ancol đa chức cịn lại có số Cacbon > 2,4 số nhóm OH ≤ → Là C3H8Ox Sử dụng PP đường chéo → x = 1,857 → Loại giá trị x khơng ngun Vậy ancol cần tìm C3H7OH CH2OH – CH2OH 0,5 0,5 Câu (2,5 điểm) Cho 16,6 gam hỗn hợp A gồm ancol đồng đẳng liên tiếp vào bình đựng H2SO4 đặc, nhiệt độ thích hợp thu 13 gam hỗn hợp chất hữu B gồm (2 anken, ete ancol dư) Đốt cháy hoàn tồn B thu 17,92 lít CO2 (đktc) 16,2 gam H2O Xác định cơng thức cấu tạo tính % số mol ancol Câu Nội dung Vì ancol tách nước tạo anken nên ancol no, đơn chức, mạch hở CT chung ancol: C n H 2n + O Sơ đồ: hh A  → hh B + H2O ⇒ mH2O = 16,6 – 13= 3,6 gam ⇒ nH2O = 0,2 mol B + O2  → CO2 + H2O 0,8 0,9 mol ⇒ hh A ( C n H 2n + O ) + O2  → CO2 + H2O 0,8 (0,9 + 0,2) mol ⇒ nA = 1,1 – 0,8 = 0,3 mol n CO2 ⇒ n = = 2,67 ⇒ CTPT ancol là: C2H6O C3H8O nA CTCT ancol C2H5OH: CH3-CH2OH C3H7OH: CH3-CH2-CH2OH CH3-CH(OH)-CH3 Ta có: x + y = 0,3 2x + 3y = 0,8 ⇒ x = 0,1 y = 0,2 ⇒ %nC2H5OH = 33,33%; %nC3H7OH = 66,67% Điểm 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Câu (2,0 điểm) Đốt cháy hoàn toàn m gam hỗn hợp X gồm hai ancol A B dãy đồng đẳng, thu 6,72 lít CO2 7,65 gam nước Mặt khác, cho m gam hỗn hợp X tác dụng với Na thu 2,8 lít khí hiđro Biết thể tích khí đo đktc Xác định công thức cấu tạo A B Câu Nội dung Tìm được: n H2O = 0,425 mol; n CO2 = 0,3 mol Ta thấy: n H2O > n CO2 ⇒ X gồm ancol no, mạch hở, có dạng C n H 2n + 2O x 0,3 = 2, 0,125 CnH2n+2-x(OH)x + xNa  → CnH2n+2- x(ONa)x + 0,5xH2 0,125 0,125 (mol) x 0,125 Suy ra: = =1 ⇒ x=2 0,125 Vậy A C2H4(OH)2, CTCT : CH2OH – CH2OH Ta có: nX = 0,425 – 0,3 = 0,125 mol ; n = B C3H6(OH)2, CTCT : CH2OH – CHOH – CH3 ; CH2OH – CH2 – CH2OH Câu (2,5 điểm) Điểm 0,5 0,5 0,5 0,5 Hỗn hợp lỏng X gồm C2H5OH hiđrocacbon Y, Z đồng đẳng (M Y < MZ) Nếu cho m gam X bay thu thể tích thể tích 1,32 gam CO (ở điều kiện nhiệt độ áp suất) Khi đốt hết m gam X cần 0,2925 mol O Cho sản phẩm cháy qua dung dịch Ba(OH) dư, thu 36,9375 gam kết tủa Xác định công thức phân tử hai hiđrocacbon Câu Nội dung n n nX = 0,03 mol; O2 = 0,2925 mol; CO2 = n BaCO3 = 0,1875 mol Đặt x y số mol C2H5OH Hiđrocacbon t° C2H5OH + 3O2  → 2CO2 + 3H2O (1) x 2x 3x t° Hiđrocacbon + O2  → CO2 + H2O (2) Bảo toàn O: n C2 H5OH + 2n O2 = 2n CO2 + n H 2O ⇒ n H 2O = x + 2.0,2925 – 2.0,1875 = x + 0,21 Suy ra: n H2O – n CO2 = x + 0,21 – 0,1875 = x + 0,0225 (mol) Theo pt (1), ta có: n H 2O – n CO2 = x (mol) Suy ra: n H2O – n CO2 pt (2) = 0,0225 (mol) Vậy hidrocacbon phải thuộc loại ankan có dạng C n H 2n + Ta có: nankan = y = 0,0225 (mol) ⇒ n C2 H5OH = 0,03 – 0,0225 = 0,0075 (mol) Bảo toàn C: 2n C2 H5OH + n nankan = n CO2 ⇒ 2.0,0075 + 0,0225 n = 0,1875 ⇒ n = 7,67 Vậy ankan Y Z là: C7H16 C8H18 n O2 (Học sinh tính để xác định hidrocacbon ankan) n CO2 Điểm 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Câu (2,5 điểm) Oxi hóa lượng ancol C oxi, xúc tác, thu hỗn hợp X Chia X thành ba phần nhau: - Phần tác dụng với dung dịch AgNO3 amoniac dư thu 21,6 gam Ag - Phần tác dụng với dung dịch NaHCO3 dư thu 2,24 lít khí - Phần tác dụng với Na vừa đủ thu 4,48 lít khí 25,8 gam chất rắn khan a) Viết phương trình phản ứng xảy b) Xác định công thức cấu tạo ancol C, biết đun nóng ancol C với H 2SO4 đặc, 170oC anken, chất khí đo đktc phản ứng xảy hoàn toàn Câu Nội dung a) Do oxi hóa C SP tráng gương, tách nước tạo olefin ⇒ C ancol no, đơn chức mạch hở, bậc Vậy C: RCH2OH (R: CnH2n+1–, n ≥ 1) xt ,t° 2RCH2OH + O2  → 2RCHO + 2H2O (1) xt,t° RCH2OH + O2  (2) → RCOOH + H2O Hỗn hợp X gồm RCHO, RCOOH, H2O RCH2OH dư * Phần 1: RCHO + 2AgNO3 + 3NH3 + H2O → RCOONH4 + 2Ag + 2NH4NO3 (3) * Phần 2: RCOOH + NaHCO3 → RCOONa + H2O + CO2 (4) * Phần 2: 2RCOOH + 2Na → 2RCOONa + H2 (5) 2RCH2OH + 2Na → 2RCH2ONa + H2 (6) 2H2O + 2Na → 2NaOH + H2 (7) b) Gọi số mol RCH2OH, RCHO, RCOOH 1/3 hỗn hợp X x, y, z mol Theo (1 → 7) ta có hệ: Điểm 1,0 0,5  2y = 0,  x = 0,1   ⇒  y = 0,1  z = 0,1 0,5z + 0,5x + 0,5(y + z)z = 0, z = 0,1   Chất rắn khan thu sau phản ứng phần III gồm: RCOONa (0,1 mol); RCH 2ONa (0,1 mol) NaOH (0,2 mol) mrắn khan = (R + 67).0,1 + (R + 53).0,1 + 40.0,2 = 25,8 ⇒ MR = 29 ⇒ R C2H5 – Vậy ancol C: CH3–CH2–CH2–OH 0,5 0,5 Câu 10 (2,5 điểm) Chia 90,6 gam hỗn hợp M gồm CH3OH, CnH2n+1OH CnH2n-1OH thành phần Cho phần tác dụng hết với lượng dư CH 3COOH, xúc tác H2SO4 đậm đặc, đun nóng thu 51,2 gam hỗn hợp este Đốt cháy hết phần thu 1,55 mol CO Phần cho tác dụng với nước Br dư, phản ứng hồn tồn thấy có 40 gam Br2 tham gia phản ứng Xác định công thức phân tử tính số mol ancol 90,6 gam hỗn hợp M Câu Nội dung Gọi công thức chung ancol R OH H2 SO4 đặ c, t0  → CH3COO R + H2O (1) R OH + CH3COOH ¬   n( R OH) (trong phần) = 51, − 30, = 0,5 mol 59 − 17 Điểm 0,5 CnH2n-1OH + Br2 → CnH2n-1(OH)Br2 (2) 0,25 mol ¬ 0,25 mol Gọi x, y số mol CH3OH CnH2n+1OH phần: CH3OH + 1/2O2 → CO2 + 2H2O (3) → x x Phản ứng với Br2: CnH2n+1OH + y CnH2n-1OH + 3n O2 → nCO2 + (n+1)H2O → 0,5 ny 3n − O2 → n CO2 + nH2O → 0,25 Theo (3, 4, 5) ta có hệ: (4) (5) 0,25n  x + y = 0, 25 1,3 − 0, 25n ⇒y=  n −1  x + ny + 0, 25n = 1,55 Do: < y < 0,25, nguyên ⇒ 3,1< n < 5,2 Suy ra: n = hay TH 1: Khi n = ⇒ CH3OH: 0,45 mol, C4H9OH: 0,3 mol, C4H7OH: 0,75 mol TH 2: Khi n = ⇒ CH3OH: 0,7125 mol, C5H11OH: 0,0375 mol, C5H9OH: 0,75 mol 0,5 0,5 0,5 Câu 11 (2,5 điểm) X có công thức phân tử C5H12O4 Cho X qua ống đựng CuO đun nóng chất Y có khối lượng phân tử nhỏ X đvC Cho 2,56 gam Y phản ứng với dung dịch AgNO 3/NH3 17,28 gam kết tủa Ag Cho X vào dung dịch NaBr bão hòa thêm từ từ H 2SO4 đặc vào chất Z khơng có oxi Đun nóng Z bột Zn chất Q có tỉ khối so với hiđro < 45 Tìm cơng thức cấu tạo X; Y; Z Q? Câu Nội dung Ta thấy X no ⇒ X có nhóm ete ancol hai Vì X pư với CuO nên X chắn có nhóm anol –OH Khi nhóm CH2– OH chuyển thành –CH=O CH-OH thành C=O số H giảm tức KLPT giảm đvC Theo giả thiết M Y nhỏ MX đvC nên X phải có nhóm –OH(X khơng có nhóm ete X có oxi) ⇒ Y có CTPT Điểm 0,5 C5H4O4 hay MY = 128 gam Số mol Y = 2,56/128 = 0,02 mol; số mol Ag = 0,16 mol Trong Y chắn có nhóm anđehit –CHO có nhóm xeton C=O Đặt Y R(CHO)n ta có R(CHO)n + 2nAgNO3 + 3nNH3 + nH2O → R(COONH4)n + 2nAg + 2nNH4NO3 mol: 0,02 0,16 ⇒ n=4 ⇒ X Y có CTCT CH2OH HOH2C C CH2OH 0,5 CH=O 0,5 CH=O C O=HC CH2OH CH=O Khi X + NaBr/H2SO4 đặc tương đương với X pư với HBr vì: t° 2NaBr + H2SO4  → Na2SO4 + 2HBr Do ta có: HOH2C C CH2OH 0,5 CH2Br CH2OH + 4HBr BrH2C CH2OH C CH2Br + 4H2O CH2Br Do Q có M < 90 nên Q khơng cịn Br Q sp pư sau: CH2Br BrH2C C CH2Br CH2 + 2Zn CH2Br H2C C CH2 0,5 + 2ZnBr2 CH2 Câu 11 (2,0 điểm) Hai ancol X, Y thuộc dãy đồng đẳng (M X < MY) Đốt cháy hoàn toàn X thu x mol CO2 y mol H2O, đốt cháy hoàn toàn Y thu a mol CO b mol H2O Biết a x > Xác b y định công thức chung hai ancol Câu Nội dung Đặt công thức X CxH2yOz Y CaH2bOz với a = x + n b = y + n a x x+n x > ⇔ > b y y+n y ⇔ y ( x + n) > x( y + n) ⇒ y > x (1) Ta có: Mặt khác, từ cơng thức X ta có: 2y ≤ 2x+2 (2) Từ (1) (2) ⇒ y = x + Vậy X, Y thuộc ancol no, mạch hở có cơng thức chung: CmH2m+2On (m ≥ 1; m ≥ n ≥ 1) Điểm 0,5 0,5 0,5 0,5 Câu 12 (2,0 điểm) Hợp chất A (chứa C, H, O) phản ứng hết với hết Na thu số mol H số mol A Mặt khác cho 6,2 gam A tác dụng với HBr có đun nóng thu 12,5 gam chất hữu B hiệu suất 100% Trong phân tử B có chứa nguyên tử oxi, nguyên tử brom, lại cacbon hiđro Xác định công thức cấu tạo A, B Câu Nội dung Chất A tác dụng với Na tạo H2 phải chứa nhóm – OH – COOH Vì A tác dụng với HBr/t° tạo B chứa nguyên tử oxi nguyên tử Br Vậy A anol Điểm 0,5 R(OH)n + Na  → R(ONa)n + n/2 H2 Do số mol A = số mol H2 nên n = Vì A tác dụng với HBr/t° tạo B chứa nguyên tử oxi nguyên tử Br nên phản ứng R(OH)2 + HBr  → RBr(OH) + H2O Theo phản ứng số mol R(OH)2 = số mol RBr(OH) 6, 12,5 ⇒ R = 28 = R + 34 R + 97 Vậy A CH2OH–CH2OH B CH2OH–CH2Br 0,5 0,5 0,5 Câu 13 (2,5 điểm) Một hỗn hợp X gồm 0,2 mol ancol metylic b mol hỗn hợp ancol no, đơn chức, đồng đẳng Chia hỗn hợp X thành hai phần nhau: - Phần cho tác dụng hết với Na thu 4,48 lít khí H2 (đktc) - Đốt cháy hoàn toàn phần 2, dẫn sản phẩm cháy qua hai bình: Bình đựng P 2O5 bình đựng dung dịch Ba(OH)2 dư Sau phản ứng thấy bình nặng thêm a gam, bình nặng thêm (a + 22,7) gam Xác định công thức phân tử ancol Tính phần trăm khối lượng chất X Câu Nội dung Gọi CTPT ancol no, đơn chức, đồng đẳng liên tiếp CnH2n+1OH Theo giả thiết: CH3OH = 6,4/32 = 0,2 mol Trong ½ hỗn hợp: số mol = 0,1 mol; số mol CnH2n+1OH = b/2 Theo phần 1: nH2 = 0,2 (mol) = 0,05 + b/4 ⇒ b = 0,6 (mol) Theo gt, ta có: (0,1 + bn/2).44 = a + 22,7 ; (0,1.2 + bn/2 + b/2).18 = a ; b = 0,6 Giải ta được: n = 3,5 nên n1 = ; n2 = Vậy CTPT ancol cần tìm là: C3H8O C4H10O Gọi x y số mol C3H8O C4H10O Hệ: x + y = 0,3 3x + 4y = 3,5.0,3 ⇒ x = y = 0,15 (mol) ⇒ %mCH3OH = 13,73% ; %mC3H8O = 38,63% ; %mC4H10O = 47,64% Điểm 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Câu 14 (2,0 điểm) Bình kín chứa ancol no, mạch hở A (trong phân tử A, số nguyên tử C nhỏ 10) lượng O gấp đôi so với lượng O2 cần để đốt cháy hoàn toàn A Ban đầu bình có nhiệt độ 1500C 0,9 atm Bật tia lửa điện để đốt cháy hoàn toàn A, sau đưa bình 150°C thấy áp suất bình 1,1 atm Viết đồng phân cấu tạo A gọi tên Câu Nội dung Đặt công thức phân tử A CnH2n+2Ok (k ≤ n); gọi số mol A mol 3n + − k CnH2n+2Ok + O2 → nCO2 + (n + 1)H2O 3n + − k Mol → n (n + 1) ⇒ Số mol O2 ban đầu (3n + – k) mol Trong điều kiện nhiệt độ thể tích, áp suất tỉ lệ thuận với số mol khí P1 n1 + 3n + − k 0,9 = hay = ⇒ 3n – 13k + 17 = Do đó, P2 n2 n + n + + (3n + − k ) / 1,1 Với n1 = nA + n(O2 ban đầu) n2 = n (CO2) + n (H2O) + n (O2 dư) k n -0,4/3 7,33 11,66 16 Điểm 0,5 0,5 0,5 Chọn nghiệm k = 2, n = ⇒ Công thức phân tử ancol: C3H8O2 Có đồng phân: HO-CH2-CH2-CH2-OH: propan-1,3-điol CH2OH-CHOH-CH3 propan-1,2-điol 0,5 Câu 15 (2,5 điểm) A hỗn hợp hai anđehit X Y (X có khối lượng phân tử nhỏ Y) Hóa 1,03 gam A 60°C 1,0 atm thu 683 ml Hấp thụ hết phần vào lượng dư dung dịch AgNO NH3 dư thu 10,8 gam Ag dung dịch B Thêm HCl dư vào B thấy 0,336 lít (đktc) khí có khả làm đục nước vơi Xác định cơng thức cấu tạo gọi tên anđehit có A (Giả thiết phản ứng xảy hoàn toàn) Câu Nội dung 1.0, 683 1, 03 nA = = 0,025 mol; M A = = 41,2 0, 082.333 0, 025 Suy ra: A có chứa HCHO (anđehit fomic – gọi X) n Ag 0,1 10,8 nAg = = 0,1 ml; = =4 0, 025 nA 108 Suy ra: Y anđehit hai chức có dạng R(CHO)2 AgNO3 / NH HCl Từ HCHO  CO2 → (NH4)2CO3 → 0,336 ⇒ nX = nCO2 = = 0,015 mol 22, ⇒ nY = 0,025 – 0,015 = 0,01 mol Từ mA = 30.0,015 + (R + 58).0,01 = 1,03 ⇒ R = Vậy hai anđehit HCHO (anđehit fomic) (CHO)2 (anđehit oxalic) Điểm 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Câu 16 (2,5 điểm) Đốt cháy hoàn tồn 10,08 lít hỗn hợp khí gồm hai ankanal A B thu 16,8 lít khí CO Nếu lấy lượng hỗn hợp tác dụng hoàn toàn với lượng dư dung dịch AgNO NH3 thu 108 gam Ag kim loại a) Xác định A B, biết khí đo 136,5°C atm b) Tiến hành phản ứng canizaro A B Cho biết sản phẩm tạo thành giải thích Câu Nội dung 10, 08 ×1 16,8 ×1 = 0,3 mol; n CO2 = = 0,5 mol (22, / 273) × 273 × 1,5 (22, / 273) × 273 ×1,5 0,5 = 1, 67 ⇒ A HCHO Suy ra: C = 0,3 n Ag 108 nAg = = mol; = = 3,33 0,3 nA 108 ⇒ B anđehit đơn chức có dạng RCHO (hay CnH2nO) AgNO3 / NH HCHO +   → 4Ag + AgNO / NH RCHO    → 2Ag  a + b = 0,3  Ta có : a + nb = 0,5 ⇒ a = 0,2; b = 0,1; n =  4a + b =  Vậy B CH3CH2CHO b) Phản ứng canizaro: HCHO + CH3CH2CHO + OH- → HCOO- + CH3CH2CH2OH Hợp chất dễ tham gia phản ứng cộng AN (nguyên tử cacbon nhóm cacbonyl Điểm a) n A,B = 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 dương điện hơn) có nhiều H liên kết với nhóm cacbonyl hơn, có xu hướng chuyển thành ion cacboxilat Câu 17 (2,5 điểm) Chia hỗn hợp anđehit gồm anđehit đồng đẳng anđehit fomic anđehit không no chứa liên kết đôi đơn chức thành hai phần nhau: - Đem phần tác dụng với lượng dư dung dịch AgNO NH3, đun nóng thu 32,4 gam kết tủa - Phần 2, đốt cháy hoàn toàn thu 15,4 gam CO2 5,4 gam H2O Biết phản ứng xảy hồn tồn Xác định cơng thức cấu tạo gọi tên anđehit trên? Câu Nội dung n AgNO3 = 0,3 mol; n CO2 = 0,35 mol; n H2O = 0,3 mol Công thức anđehit no, đơn chức CnH2nO (n ≥ 2, a mol); công thức anđehit không no đơn chức CmH2m-2O (m ≥ 3, b mol) AgNO3 / NH3 Từ CnH2nO  → 2Ag AgNO3 / NH3 CmH2m-2O  → 2Ag ⇒ nAg = 2a + 2b = 0,3 (1) Theo gt, ta có: n CO2 = an + bm = 0,35 (2); n H2O = an + b(m – 1) = 0,3 (3) Từ (2) (3) ⇒ b = 0,05 mol Từ (1) ⇒ a = 0,1 mol Bảo tồn C, ta có: 0,1n + 0,05 m = 0,35 ⇒ 2n + m = Biện luận, ta chọn được: n = m = CTCT anđehit : CH3CHO CH2=CH-CHO Điểm 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Câu 18 (2,5 điểm) Chia 17 gam hỗn hợp gồm hai anđehit đơn chức (trong có andehit mạch cacbon phân nhánh) thành hai phần - Phần 1: Cho tác dụng với lượng dư dung dịch AgNO3 NH3 thu 43,2 gam Ag - Phần 2: Đốt cháy hồn tồn thu 10,08 lít khí CO2 (đktc) 6,3 gam H2O Xác định công thức phân tử, viết công thức cấu tạo gọi tên hai anđehit Câu Nội dung Khối lượng phần là: 8,5 gam Đốt cháy phần 2: mO = 8,5 – 0,45.12 – 2.0,35 = 2,4 gam → nO = 0,15 mol Vì anđehit đơn chức nên nanđehit = nO = 0,15 mol - Phần 1: Thực phản ứng tráng bạc: n Ag 0,4 43,2 → n andehit = 0,15 > nAg = 108 = 0,4 mol → Phải có anđehit fomic HCHO Cơng thức anđehit cịn lại là: R-CHO Gọi số mol (trong phần) HCHO x ; RCHO y HCHO → 4Ag RCHO → 2Ag x 4x y 2y  x + y = 0,15  x = 0,05 →  →  4 x + y = 0,4  y = 0,1 Điểm 0,5 0,5 0,5 Câu a 52 (2,0 điểm) b Nội dung n(X) = 0,15 + 0,1 + 0,1 + 0,4 = 0,75 mol; n(π X) = 0,15.2 + 0,1.3 + 0,1 = 0,7 mol m(X) = 0,15.26 + 0,1.52 + 0,1.28 + 0,4.2 = 12,7 gam BTKL: m(X) = m(Y) ⇒ n(Y) = 12,7 : (12,7.2) = 0,5 ⇒ n(H2 phản ứng) = n(X) – n(Y) = 0,25 mol = n(π phản ứng) ⇒ n(π dư) = n(Br2) = 0,7 – 0,25 = 0,45 mol nA phần = 0,015 mol Đặt công thức A CnH2n+2-2k n Br2 Phần 1: n Br2 = 0,02 mol ⇒ k = = nA n CO2 Phần 2: n CO2 = 0,04 mol ⇒ n = = nA Suy ra: m1 = mA = 0,015.(14n + – 2k) = 0,55 gam Ta có: mA = mC + mH ⇒ nH = 0,07 mol ⇒ n H2O = 0,035 mol ⇒ m2 = m H2O = 0,035.18 = 0,63 gam 3,584 = 0,08mol Dung dịch AgNO3/NH3 22,4 hấp thụ ankin, đặt công thức ankin RC≡CH (giả sử C2H2) RC≡CH + AgNO3 + NH3 → RC≡CAg + NH4NO3 (1) 12,5 n ↓= n ankin = × 0,08 = 0,01mol ⇒ (R + 132) × 0,01 = 1,47 100 ⇒ R = 15 (CH3-), công thức ankin CH3C≡CH Dung dịch brom hấp thụ anken (CnH2n) ankin CnH2n + Br2 → CnH2nBr2 (2) C3H4 + 2Br2 → C3H4Br4 (3) 13,6 m Cn H n = 2,22 − 0,01 × 40 = 1,82g , n Br2 ( ) = − 0,01 × = 0,065mol 160 14n = Từ ⇒ n = 2, công thức anken CH2=CH2 1,82 0,065 Khí khỏi bình brom ankan (CmH2m+2), n C n H n + = 0,08 − 0,01 − 0,065 = 0,005mol Điểm 0,5 0,5 0,5 0,5 Trong phần, ta có: n A ,B,C = a 53 (2,0 điểm)  3n +  O → nCO2 + (n+1)H2O (4) CmH2m+2 +    CO2 + Ba(OH)2 → BaCO3 + H2O (5) 2,955 n CO = n BaCO3 = = 0,015 197 n = ⇒ n = , công thức ankan CH3CH2CH3 Từ (4): 0,005 0,015 Phản ứng C: CH3 C CH + 2KMnO4 CH3 C C OK + 2MnO2 + KOH b O O 5CH3C≡CH + 8KMnO4 + 12H2SO4 → 5CH3COOH + 5CO2 + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O (Mỗi phản ứng 0,25 điểm) 0,5 0,5 0,5 0,5 Câu 54 (2,0 điểm) a) Nung nóng 0,1 mol C4H10 có xúc tác thích hợp, thu hỗn hợp X gồm H 2, CH4, C2H4, C2H6, C3H6, C4H8 C4H10 Dẫn X qua bình đựng dung dịch Br2 dư, sau phản ứng hồn tồn khối lượng bình tăng 3,64 gam có hỗn hợp khí Y Đốt cháy hồn tồn Y cần vừa đủ V lít khí O2 Tính giá trị cùa V b) Chất A có cơng thức phân tử C7H8 Cho A tác dụng với AgNO3 dung dịch amoniac dư chất B kết tủa Phân tử khối B lớn A 214 Viết cơng thức cấu tạo có A Câu 55 (2,0 điểm) Hợp chất hữu X chứa ngyên tố: C, H, Br Trong X khối lượng Brom chiếm 65,57%, khối lượng mol X nhỏ 250 gam Cho X tác dụng với Natri, đốt nóng thu chất hữu Y có nguyên tố Cho Y tác dụng với Br CCl4 tạo sản phẩm cộng: X, Z, T X sản phẩm a) Xác định công thức cấu tạo X, Y, Z, T b) Hãy cho biết Y có đồng phân cấu hình? Biểu diễn cấu trúc Y đọc tên theo IUPAC Câu 56 (2,0 điểm) Hỗn hợp A gồm axit no, mạch hở, đơn chức hai axit không no, mạch hở, đơn chức (gốc hiđrocacbon chứa liên kết đôi), dãy đồng đẳng Cho A tác dụng hoàn toàn với 150 ml dung dịch NaOH 2,0 M Để trung hòa vừa hết lượng NaOH dư cần thêm vào 100 ml dung dịch HCl 1,0 M dung dịch D Cô cạn cẩn thận D thu 22,89 gam chất rắn khan Mặt khác đốt cháy hoàn toàn A cho tồn sản phẩm cháy hấp thụ hết vào bình đựng lượng dư dung dịch NaOH đặc, khối lượng bình tăng thêm 26,72 gam Tính phần trăm khối lượng chất có hỗn hợp A? Câu Nội dung BTKL: mX = mY + mtăng ⇒ mY = 0,1.58 – 3,64 = 2,16 gam Ta có: nY = nC4H10 ban đầu = 0,1 (mol) Đặt công thức chung Y Cn H n + a Điểm Cn H n + + (1,5n + 0,5) O → nCO2 + (n + 1) H 2O 14 43 1,0 Y 0,1.(14 n + 2) = 2,16 ⇒ n = 1,4 ⇒ VO2 = 0,1.(1,5.1,4 + 0,5).22,4 = 5,824 lít 54 (2,0 điểm) b Hợp chất A (C7H8) tác dụng với AgNO3 dung dịch NH3, hiđrocacbon có liên kết ba đầu mạch có dạng R(C≡CH)x R(C≡CH)x + xAgNO3 + xNH3 → R(C≡CAg)x + xNH4NO3 R + 25x R + 132x MB – MA = (R + 132x) - (R + 25x) = 107x = 214 ⇒ x = Vậy A có dạng: HC≡C-C3H6-C≡CH Các cơng thức cấu tạo có A: CH C-CH2-CH2-CH2-C CH CH2CH3 55 (2,0 điểm) a 0,25 0,25 CH3 CH 0,25 CH C-CH2-CH-C CH CH3 CH C-CH-C 0,25 CH C-C-C CH CH3 Công thức tổng quát X: CxHyBrn Xét n = 1, khơng tìm x,y thỏa mãn n = cặp nghiệm thỏa mãn x, y là: x = 6, y = 12 n = MX < 250 Vậy công thức phân tử X là: C6H12Br2 + Na , t ° X → Y ( có nguyên tố) 0,5 (1) 1,0 Y + Br2/CCl4  (2) → sản phẩm đồng phân cấu tạo Từ (1) (2) ⇒ (1) phản ứng đóng vịng tạo chất mạch vịng cạnh ta có: Y b X CH3 – CHBr – CH2 – CHBr – CH2 – CH3 Z CH3 – CHBr – CH(CH2Br) – CH2 – CH3 T CH3 – CH(CH2Br) – CHBr – CH2 – CH3 - Y có cacbon bất đối nên có đồng phân quang học - cấu trúc Y: tên gọi: (1R,2S)-1-etyl-2-metylxiclopropan 0,5 R S Gọi hỗn hợp A gồm axit: C n H 2n O : a mol  C m H 2m − 2O : b mol ⇒ n A = n NaOH pu = n NaOH gt − n NaOH du = 0,15.2 − 0,1.1 = 0, mol Chất rắn khan D gồm: Cn H 2n − 1O2 Na; C m H 2m −3O Na NaCl ⇒ mmuối D = mA + 22nA + mNaCl 0,5 ⇒   22,89 = m A  + 22 × 0, + 0,1 × 58,5  ⇒  m A  = 12,64 gam m C  + m H  = 12, 64 − m O  = 12, 64 −1 6 × 2  × 0, = 6, 24 gam ⇒ 12n CO + 2n H 2O = 6, 24 ( 1) Sau đốt cháy X: mbình tăng = mCO2 + m H2O ⇒ 44n CO2 + 18n H O = 26, 72 56 (2,0 điểm) ( 2) 0,5  n CO2 = 0, 46 mol Từ (1) (2) ⇒   n H O = 0, 36 mol nAxit không no = n CO2 − n H 2O = 0, 46 − 0,36 = 0,1 mol; n Axit no = 0, − 0,1 = 0,1 mol ( ) ⇒ 12, 64 = 0,1( 14n + 32 ) + 0,1 14m + 32 ⇒  n + m = 4, 45 Mà axit không no chứa liên kết đôi ⇒ m ≥ ⇒   n < 1, 45 ⇒   n = ( HCOOH ) 0,5 ⇒   m = 3, 45 ( C H 3COOH : x mol; C3H 5COOH : y mol )  x + y = 0,1  x = 0, 04 ⇒ Ta có:  72x + 86y = 12, 64 − 0,1 46  y = 0, 06 ⇒ %m C2H3COOH = 22, 78%; % m C3H5COOH = 40,82% ; %m HCOOH = 36, 4% 0,5 Câu 57 (2,0 điểm) a) Tiến hành thí nghiệm nghiên cứu tính chất hiđrocacbon thơm sau: - Thí nghiệm 1: Cho 0,5 ml brom vào ống nghiệm đựng ml benzen, lắc đều, để ống nghiệm giá phút, nêu tượng, giải thích Cho thêm bột sắt vào ống nghiệm, lắc liên tục phút, nêu tượng, giải thích - Thí nghiệm 2: Cho vào ống nghiệm chất lỏng (2 ml dung dịch HNO đặc, ml dung dịch H2SO4 đặc ml benzen), lắc đều, ngâm cốc nước 60 0C phút, rót sản phẩm vào cốc nước lạnh Nêu tượng giải thích - Thí nghiệm 3: Lấy ống nghiệm, cho vào ống ml dung dịch KMnO lỗng, sau thêm tiếp ml benzen vào ống nghiệm thứ ml toluen vào ống nghiệm thứ hai, lắc đều, quan sát tượng Ngâm ống nghiệm vào cốc nước sơi phút Nêu tượng, giải thích - Thí nghiệm 4: Lấy ống nghiệm hình chữ Y, cho vào nhánh ml benzen nghiêng cho benzen dính vào thành ống nghiệm; cho vào nhánh hai lượng KMnO hạt đậu xanh ml dung dịch HCl đặc, đậy nút đưa ống nghiệm ánh sáng Nêu tượng nhánh giải thích b) Đốt cháy hồn tồn x mol hiđrocacbon X (40 < MX < 70) mạch hở, thu CO 0,2 mol H2O Mặt khác, cho x mol X tác dụng với AgNO dư dung dịch NH 3, có 0,2 mol AgNO phản ứng Sau phản ứng thu m gam kết tủa Tính m Câu 58 (2,0 điểm) Chất thơm túi thơm cà cuống có cơng thức phân tử C 8H14O2 (chất A) Thủy phân A thu X (C6H12O) axit cacboxylic Y (C2H4O2) X tác dụng với dung dịch KMnO4 loãng lạnh tạo hexan-1,2,3-triol a) Xác định cấu tạo gọi tên A, X, Y? b) Viết đồng phân hình học A cho biết dạng có nhiệt độ nóng chảy cao hơn? Tại sao? Câu 59 (2,0 điểm) A, B, C, D hiđrocacbon có cơng thức phân tử C 9H12 Biết A chứa loại hiđro Đun nóng với KMnO4 A cho C9H6O6, B cho C8H6O4, đun nóng C8H6O4 với anhiđrit axeitc cho sản phẩm C8H4O3 C D phản ứng với Cu 2Cl2/NH3 cho kết tủa màu đỏ phản ứng với dung dịch HgSO4 sinh C9H14O (C cho M D cho N) Ozon phân M cho nona-2,3,8-trion cịn N cho 2-axetyl3-metylhexađial Tìm cơng thức cấu tạo A, B, C, D viết phản ứng xảy biết ank-1-in pư với Cu2Cl2/NH3 cho kết tủa màu đỏ theo pư: R-C ≡ CH + Cu2Cl2 + NH3 → R-C ≡ CCu + NH4Cl Câu a 57 (2,0 điểm) b 58 (2,0 điểm) a b Nội dung TN1: Khi chưa có bột sắt: dung dịch đồng nhất, có màu vàng khơng đổi Ngun nhân, benzen khơng tác dụng với brom điều kiện thường, benzen dung mơi hồ tan brom Khi cho thêm bột sắt vào hỗn hợp phản ứng màu chất lỏng ống nghiệm Fe nhạt màu dần, phản ứng: C6H6 + Br2  → C6H5Br + HBr TN2: Xuất chất lỏng màu vàng nhạt, lắng xuống đáy cốc, nitrobenzen tạo thành phản ứng: H 2SO , t C6H6 + HO-NO2  → C6H5NO2 + H2O TN3: Benzen không làm màu dung dịch thuốc tím; toluen làm màu dung dịch thuốc tím ngâm cốc nước sôi, phản ứng: t0 C6H5CH3 + 2KMnO4  → C6H5COOK + 2MnO2 + KOH + H2O TN4: Ở nhánh một, xuất khói trắng thành ống nghiệm xuất chất bột màu trắng, C6H6Cl6 tạo thành phản ứng: 2KMnO4 + 16HCl → 2KCl + 2MnCl2 + 5Cl2 + 8H2O as C6H6 + 3Cl2  → C6H6Cl6 Đặt công thức X CnHm (với 40 < MX < 70) + Giả sử mol X tác dụng tối đa mol AgNO3 ⇒ x = 0,2 ⇒ m = 2: C2H2 C4H2 (Không thoả) + Giả sử mol X tác dụng tối đa mol AgNO3 ⇒ x = 0,1 ⇒ m = 4: C4H4 (Loại) C5H4 (Chọn) Vậy X C5H4 (CH≡C-CH2-C≡CH) →AgC≡C-CH2-C≡CAg: 0,1 ⇒ m = 27,8 (g) Vì X tác dụng với dung dịch KMnO4 tạo hexan-1,2,3-triol nên X ancol có cơng thức cấu tạo CH3CH2CH2CH=CHCH2OH (hex-2-en-1-ol) Y CH3COOH (axit axetic) A phải có cấu tạo CH 3COOCH2CH=CHCH2CH2CH3 (hex-2-en-1-yl axetat) Các đồng phân hình học B: Điểm 0,25 0,25 0,25 0,25 1,0 1,0 0,5 CH3COOCH2 H CH3COOCH2 CH2CH2CH3 C C C C H CH2CH2CH3 H H cistransDạng trans- có nhiệt độ nóng chảy cao cấu trúc tinh thể dạng transbền vững so với dạng cis- (dạng trans- vấn giữ nguyên cấu trúc zic-zac mạch cacbon, dạng cis- phá vỡ cấu trúc zic-zac này) + Ta thấy A, B phải có vịng benzen + Ta biết nhánh vịng benzen sau oxi hóa cho Oxi gắn với vịng nên  A phải có nhánh cho sp có Oxi  B có nhánh sp có oxi + Do A có nhánh chứa loại H nên A có CTCT là: 0,5 0,5 CH3 0,5 H3C CH3 Thật vậy: COOH CH3 [O] + H2O H3C 59 (2,0 điểm) HOOC CH3 COOH + Vì sp B pư với anhiđrit axetic cho sp C8H4O3 nên nhánh B phải gần Do B là: COOH CH3 C2H5 CO COOH [O] CO + (CH3CO)2O - CO2 - H2O O 0,5 - 2CH3COOH + C D pư với Cu2Cl2/NH3 cho kết tủa đỏ nên phải ank-1-in Dựa vào sp ozon phân suy CTCT C D là: C CH3 CH C CH3 (C) CH (D) Thật vậy: C CH CO-CH3 CH3 + CH3 H2O/Hg2+ + O3 CH3-CO-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CO-CH3 0,5 CH3 C CH3 CH + H2O/Hg2+ CO-CH3 + O3 CH3 CH3-CO-CH-CH-CH2-CH2-CH=O CH=O Câu 60 (2,0 điểm) 1) Cho hỗn hợp A gồm hiđrocacbon X, Y, Z thuộc dãy đồng đẳng khác nhau, hỗn hợp B gồm O O3 Trộn A B theo tỉ lệ thể tích tương ứng 1,5 : 3,2 đốt cháy hoàn toàn thu hỗn hợp gồm CO2 H2O theo tỉ lệ thể tích 1,3 : 1,2 Biết tỉ khối khí B hiđro 19 Tính tỉ khối khí A hiđro? 2) A hỗn hợp gồm số hiđrocacbon thể khí, B khơng khí Trộn A với B nhiệt độ áp suất theo tỉ lệ thể tích (1:15) hỗn hợp khí D Cho D vào bình kín dung tích khơng đổi V Nhiệt độ áp suất bình t°C p atm Sau đốt cháy A, bình có N2, CO2 nước với VCO2 : VH2O = : Đưa bình t°C, áp suất bình sau đốt p1 có giá trị bao nhiêu? Câu (2,0 điểm) Nội dung Đặt công thức chất tương đương hỗn hợp A Cx H y M B = 19.2 = 38 ⇒ tỉ lệ số mol O2 O3 5:3 Trộn A với B theo tỉ lệ thể tích 1,5: 3,2 Chọn nB = 3,2 mol ⇒ n (O2) = mol; n (O3) = 1,2 mol ⇒ ∑nO = 7,6 mol Khi nA = 1,5 mol Khi đốt cháy A ta coi: C x H y + (2 x + y ) O → x CO2 + y H2O 2 y y Mol 1,5 1,5(2x + ) 1,5 x 1,5 2 y Ta có: ∑nO = 1,5(2x + ) = 7,6 (*) y Vì tỉ lệ thể tích CO2 : H2O = 1,3:1,2 ⇒ x : = 1,3:1,2 (**) Giải hệ (*), (**) ta được: x = 26/15; y = 16/5 = 3,2 Điểm 0,5 0,5 M A = 12x + y = 24 ⇒ dA/H2 = 12 Đốt A: CxHy + (x + y/4)O2 → x CO2 + y/2 H2O Vì phản ứng có N2, CO2 nước ⇒ hiđrocacbon bị cháy hết O2 phản ứng vừa đủ Chọn n Cx H y = ⇒ nB = 15 mol ⇒ noxi phản ứng = x + y/4 = 15/5 = mol ⇒ n N2 = 4n O2 = 12 mol x + y / = ⇒ x = 7/3; y = 8/3  x : y / = : ⇒ Vì nhiệt độ thể tích khơng đổi nên áp suất tỉ lệ với số mol khí: 1,0 p1 / + / + 12 47 47 = = ⇒ p1= p p + 15 48 48 Câu 61 (2,0 điểm) 1) Hỗn hợp N gồm C3H6, C4H10, C2H2 H2 Cho m gam N vào bình kín có chứa bột Ni làm xúc tác, nung nóng, thu hỗn hợp M Đốt cháy hoàn toàn M cần dùng vừa đủ V lít O (đktc) Sản phẩm cháy cho hấp thụ hết vào bình đựng nước vơi dư, thu dung dịch có khối lượng giảm 21,45 gam Nếu cho M qua bình đựng lượng dư dung dịch brom CCl có 24 gam brom phản ứng Mặt khác, cho 11,2 lít (đktc) hỗn hợp N qua bình đựng dung dịch brom dư CCl4, thấy có 64 gam brom phản ứng Biết phản ứng xảy hồn tồn Tìm V 2) Đốt cháy hoàn toàn 3,440 gam X, phản ứng kết thúc, cho toàn sản phẩm cháy vào dung dịch Ba(OH)2 dư, thu 31,52 gam kết tủa, khối lượng dung dịch sau phản ứng giảm 22,320 gam so với khối lượng dung dịch Ba(OH) ban đầu Lập công thức phân tử X Biết tỷ khối X so với oxi 5,375 Câu 61 (2,0 Nội dung Quy C4H10 thành 2C2H2.3H2 ⇒ Hỗn hợp: C3H6: x mol, C2H2: y mol H2: z mol Điểm 1,0 C3H6 + 9/2O2 → 3CO2 + 3H2O (1) x → 4,5x C2H2 + 5/2O2 → 2CO2 + H2O (2) y → 2,5y H2 + 1/2O2 → H2O (3) z → 0,5z  (3x + 2y).100 − [(3x + 2y).44 + (3x + y + z).18] = 21, 45    x + 2y = z + 0,15  x + y + z x + 2y  = 0,   0, 114x + 94y − 18z = 21, 45  x = 0,15   ⇒  y = 0, 075  x + 2y = z + 0,15 0,1x + 0, 6y − 0, 4z = z = 0,15   Vậy: V = 22,4(4,5.0,15 + 2,5 0,075 + 0,15.0,15) = 21 lít điểm) X M = 5,375.32=172 g/mol 3, 44 nX = = 0,02 mol ; mCO2 + mH 2O = 31,52 − 22,32 = 9, 2( gam) 172 31,52 9, − 0,16.44 nCO2 = nBaCO3 = = 0,16 ⇒ nH 2O = = 0,12 mol 197 18 0,16 0,12.2 172 − 8.12 − 12 CX = = 8; H X = = 12; OX = = ⇒ CTPT X : C8 H12O4 0, 02 0,02 16 1,0 Câu 62 (2,0 điểm): A hợp chất thơm có cơng thức phân tử C 7H8O2 A phản ứng hết với Na dư sinh H có số mol số mol A A tác dụng với Na 2CO3, không phản ứng với NaHCO Khi tác dụng với HCl tạo hợp chất có cơng thức C 7H7OCl, cịn tác dụng với Br2 tạo dẫn xuất tribrom Lập luận xác định cấu tạo A gọi tên Câu 63 (2,0 điểm): + ddKMnO → a) Hiđrocacbon A có d A O2 = 2,5 Xác định công thức cấu tạo A biết mol A  H 2SO mol CO2 + mol axit oxalic A có đồng phân hình học khơng? Nếu có viết đồng phân hình học A gọi tên A b) Đề hiđrô hóa mol ankan A thu mol hiđrocacbon B không no, thực phản ứng ozon phân B cho mol anđehit maleic mol anđehit fomic Xác định công thức cấu tạo hiđrocacbon A B Câu 64 (3,0 điểm): a) Khi chưng cất than đá người ta thu chất A có cơng thức phân tử C 9H8 Hiđro hố hồn tồn A thu chất B (C9H16), cịn oxi hố A thu sản phẩm axit phtalic - Xác định công thức cấu tạo A B - Từ A chất thích hợp viết phương trình phản ứng tổng hợp tạo hợp chất: OH OH b) Cho n-butylmetylete phản ứng với dung dịch HI (đặc), người ta nhận hai sản phẩm A B Khi cho hai sản phẩm phản ứng với bazơ mạnh thu C Thuỷ phân C môi trường axit, D Oxi hoá C KMnO 4, chọn lấy sản phẩm E tạo thành cho phản ứng với D, F (có cacbon) Mặt khác, chuyển hóa C thành G, sau G thành H Nếu cho H phản ứng với F thủy phân thu I (C11H24O) Viết sơ đồ phản ứng chuyển hóa từ A đến I (dạng công thức cấu tạo) gọi tên hợp chất hữu Câu Nội dung C7H8O2 có ∆ = 4, A1 có nhân thơm A1 + Na dư sinh H2 có số mol số mol A1 ⇒ A1 có hai nhóm –OH A1 + Na2CO3, không phản ứng với NaHCO3 ⇒ A1 có nhóm phenol A1 + HCl cho thấy A chứa nhóm ancol A1 + Br2 → dẫn xuất tribrom ⇒ nhóm nhân thơm vị trí meta Cấu tạo tên gọi : Điểm 0,5 0,5 62 (2,0 điểm) Các phương trình phản ứng : HOCH2C6H4OH + 2Na → NaOC6H4CH2ONa + H2 HOCH2C6H4OH + Na2CO3 → HOCH2C6H4ONa + NaHCO3 HOCH2C6H4OH + HCl → ClCH2C6H4OH + H2O 1,0 a x = ⇒ C6 H8 CxHy: 12x + y = 80 ⇒  y = mol A + dd KMnO4/H2SO4 →2 mol CO2 + 2mol HOOC – COOH → A phải có nhóm CH2 = nhóm = CH – CH = 2.6 + − =3 Công thức phân tử A C6H8 → ∆ = A có CTCT: CH=CH – CH = CH – CH = CH2 (hexa – 1,3,5 – trien) A có đồng phân hình học: H 63 (2,0 điểm) C C H H CH CH2 CH2 CH cis-hexa-1,3,5-trien CH2 C 1,0 CH CH2 C H CH trans-hexa-1,3,5-trien CH2 – CH2 – CH2 – CH3 → CH2 = CH – CH2 – CH = CH2 O CH2 CH CH2 CH CH2 b + 2O3 CH2 O CH CH2 CH O O CH2 1,0 O O + H2O/Zn HOC CH2 CHO 64 (3,0 điểm) a + 2HCHO + 2H2O2 Khi oxi hoá A thu axit phtalic nên A có vịng benzen Khi hiđro hố hồn tồn A thu C9H16 nên A có vịng Vậy công thức A B là: Sơ đồ tổng hợp: 1,0 1,0 Và: 1,B2H6 OH 2,H2O2 3,NaOH b 1,0 Câu 65: (2,0 điểm) Hỗn hợp A gồm Hiđro, anken X ankin Y Dẫn hỗn hợp A qua xúc tác bột Ni, nung nóng, phản ứng xảy hồn tồn thu hỗn hợp B tích 70% thể tích hỗn hợp A tỉ khối B so với Heli 4,5 Cũng lượng A qua dung dịch AgNO NH3 dư thu 1,61 gam kết tủa Hỗn hợp C tích 90% thể tích A Xác định cơng thức phân tử X, Y tính thể tích hỗn hợp A Biết X, Y có số nguyên tử cacbon Câu 66: (2,5 điểm) a) Dùng hình vẽ, mơ tả thí nghiệm tiến hành phịng thí nghiệm để điều chế thử tính chất etilen b) Từ Xiclopentanol chất vô cơ, xúc tác cần thiết khác có đủ Hãy viết sơ đồ điều chế axit 2-oxoxiclopentancacboxylic COOH O c) Có ba hợp chất: A, B C OH OH HO O OH HO HO O (A) (B) Hãy xếp chất theo thự tự tăng dần tính axit Giải thích? O (C) Câu 67: (2,5 điểm) Hỗn hợp X gồm hai anđêhit đơn chức A B (M A < MB) Cho 19,2 gam X tác dụng hoàn toàn với AgNO3 dư dung dịch NH3 thu 193,2 gam kết tủa Mặt khác, cho 19,2 gam X tác dụng hết với H2 (Ni, t0) thu hỗn hợp Y Cho Y tác dụng với Na dư thu 5,04 lít khí H (đktc) Hãy xác định công thức cấu tạo gọi tên theo danh pháp IUPAC hai anđêhit hỗn hợp X (Giả thiết phản ứng xảy hoàn toàn) Câu 68: (2,0 điểm) Một hiđrocacbon X thường sử dụng công nghệ sản xuất nước hoa Khi pha lẫn farnezen (có công thức C15H24) với X làm bay hết hỗn hợp thu 1,568 lít (đktc) Đốt cháy hết lượng hỗn hợp thu 19,04 lít CO 12,96 gam nước Khi đốt cháy hết 3,174 gam X thu 10,12 gam CO2 X không làm màu dung dịch Br2 Khi tham gia phản ứng với H2 đun nóng với xúc tác Ni, X phản ứng theo tỉ lệ : sinh hỗn hợp sản phẩm gồm (A) (B) Xác định công thức phân tử công thức cấu tạo X Câu 65 (2,0 điểm) (C) (D) Nội dung Xét mol hỗn hợp khí A Đặt anken X: CnH2n ; ankin Y: CnH2n-2 M B = 18 ⇒ B có H2 dư phản ứng xảy hoàn toàn nên X, Y hết sản phẩm ankan CnH2n + H2  (1) → CnH2n+2 CnH2n-2 + 2H2  → CnH2n+2 (2) V giảm = VH2 p/ư ⇒ nH2 p/ư = 1.30% = 0,3 mol Hỗn hợp t/d AgNO3/NH3: CnH2n-2 + xAgNO3 + xNH3 → CnH2n-2-xAgx + NH4NO3 Độ giảm thể tích thể tích ankin phản ứng Số mol ankin = 0,1 ⇒ nH2 p/ư (2) = 0,2 ⇒ nH2 p/ư (1) = 0,3 – 0,2 = 0,1 Vậy nH2 ban đầu = – 0,1 – 0,1 = 0,8 mol ; nH2 dư = 0,8 – 0,3 = 0,5 mol Ta có: M B = [0,2.(14n + 2) + 0,5.2]:0,7 = 18 ⇒ n = m = ⇒ X : C4H8 , Y : C4H6 Số mol kết tủa = nC4H6 = 1,61/161 = 0,01 ⇒ VC4H6 = 0,224 lít ⇒ VA = 10.0,224 = 2,24 lít Hình vẽ mơ tả thí nghiệm điều chế thử tính chất etilen Điểm 0,5 0,5 0,5 0,5 C2H4 Hỗ n hợp 2ml C2H5OH + ml dd H 2SO4 đặ c Bô ng tẩ m NaOH đặ c a 0,5 Đábọt ( CaCO3) 66 (2,5 điểm) (Vẽ hình: 0,25đ ; thích đúng: 0,25đ) Sơ đồ điều chế: OH Br HBr 1) CO 2) H O b NaOH, t o COOH OH 67 (2,5 điểm) MgBr Mg/ ete khan CuO, t o + COOH COOH Cl / P o t Cl 1,0 COOH O Thứ tự tính axit giảm dần: (B) > (C) > (A) - Chất (B) có nhóm CH3CO- (axetyl) vị trí para gây hiệu ứng –I –C làm tăng độ phân cực liên kết –OH c - Chất (C) có nhóm CH3CO- vị trí meta, gây hiệu ứng –I, khơng có –C nên – OH (C) phân cực OH (B) - Chất (A) có nhóm CH3CO- vị trí ortho tạo liên kết hiđro với H nhóm OH nên H khó phân li H+ hơn, tính axit giảm Tìm được: nX = 0,45 mol → M X = 42,67 → Trong X có HCHO: metanal Gọi cơng thức anđêhit cịn lại (CH ≡ C)tR-CHO (b mol), t ≥ Ta có: a + b = 0,45 (1) 30a + (25t + R + 29)b = 19,2 (2) Viết phương trình phản ứng với dung dịch AgNO3/NH3 Ta lập pt khối lượng kết tủa: 108(4a +2b) + (132t + R + 62)b = 193,2 (3) Giải (1), (2), (3) ta có: b = 6,9/(153 – 107t) Do b < 0,45 ⇒ t < 1,287 ⇒ t = t = 1,0 0,5 0,5 0,5 0,5 68 (2,0 điểm) * Nếu t = ⇒ b = 6,9/153; a = 61,95/153 Thay vào (2), ta R = 127,39 → loại * Nếu t = ⇒ b = 0,15 ⇒ a = 0,3 Thay vào (2), ta R = 14 (-CH2) Vậy andehit lại là: CH ≡ C-CH2-CHO : – butinal nCO2 = 0,85 mol ⇒ nC = 0,23 mol; nH2O = 0,72 mol ⇒ nH = 0,414 mol mhh = 12.nC + 1.nH = 12.nCO2 + 1.2.nH2O = 11,64 gam Mà nhh = 0,07 suy Mhh = 166,29 Do Mfarnezen > Mhh suy MX < Mhh = 166,29 Gọi công thức hiđrocacbon CxHy Ta có x : y = 0,23 : 0,414 = : Công thức đơn giản nhất: C5H9 Mà MX < 166,29 nên công thức phân tử X C10H18 X không phản ứng với Br2 suy phân tử X khơng có liên kết π (khơng có liên kết đôi liên kết ba) X tác dụng với H2 theo tỉ lệ : suy phân tử X có chứa vịng cạnh Khi cộng H2 thu sản phẩm: 0,5 1,0 1,0 (A) (B) (C) (D) Vậy công thức cấu tạo X Câu 69 (2,0 điểm) Cho 5,04 lít (đktc) hỗn hợp khí X (gồm hai ankan A, B dãy đồng đẳng anken D) sục qua bình đựng dung dịch brom phản ứng vừa đủ với 12 gam brom 1) Xác định cơng thức phân tử % thể tích chất X Biết 11,6 gam X làm màu vừa đủ 16 gam brom 2) Đốt cháy hoàn toàn 11,6 gam hỗn hợp X lượng oxi vừa đủ, sản phẩm đốt cháy hấp thụ hoàn toàn vào bình Y chứa lít dung dịch NaOH 0,4M a) Khối lượng bình Y tăng lên gam? b) Tính khối lượng chất tan bình Y? Câu 70 (2,0 điểm) Chia hỗn hợp gồm ancol no mạch hở P Q làm phần - Cho phần thứ tác dụng hết với Na dư thu 0,896 lít khí (đktc) - Đốt cháy hết phần thứ hai thu 3,06 gam H2O 5,28 gam CO2 Xác định công thức cấu tạo ancol, biết đốt V thể tích P Q thể tích CO2 thu (trong điều kiện nhiệt độ áp suất) không vượt 3V Câu 71 (2,0 điểm) 1) Hỗn hợp A gồm ba ankin M, N, P có tổng số mol 0,05 mol, số nguyên tử cacbon chất lớn Cho 0,05 mol A tác dụng với dung dịch AgNO 0,12M NH3 thấy dùng hết 250 ml thu 4,55gam kết tủa Nếu đốt cháy 0,05 mol A thu 0,13 mol H 2O Xác định công thức cấu tạo M, N, P Biết ankin có khối lượng phân tử nhỏ chiếm 40% số mol A 2) Cho hydrocacbon mạch hở A, B, X, Y có tỷ khối so với H 28 Hãy xác định công thức cấu tạo tên gọi A, B, X, Y? Biết: - Cho A, B tác dụng với Br2/CCl4 cho sản phẩm hưu - Cho X tác dụng với axit HBr cho sản phẩm hữu - Cho Y cho phản ứng H2 (xúc tác Ni, nung nóng) thu ankan có mạch phân nhánh Câu 72 (2,0 điểm) 1) Có axit: Axit – – brombixiclo [2.2.2] octan – – cacboxylic (A) Axit – – brompentanoic (B) a) Viết công thức cấu tạo axit b) So sánh độ mạnh axit chúng Giải thích 2) Xác định cơng thức cấu tạo chất A, B, C, D sơ đồ tổng hợp sau: O Xiclohexanol HBr Câu 69 (2,0 điểm) 70 (2,0 điểm) A Li CuI Br CH2 C CH2 C NBr O N H /O B (NBS) C D KOH C2H5OH Nội dung Gọi công thức ankan Cn H n +2 (1< n < 4) Công thức anken CmH2m (2 ≤ m ≤ 4) Phương trình: CmH2m + Br2  → CmH2mBr2 (1) nX = 0,225 (mol); nBr2 = n Cm H2 m = 0,075 (mol) 16 = 0,1( mol ) Trong 11,6 gam X có số mol CmH2m = nBr2 = 160 0,1.0, 225 = 0, 3(mol ) ⇒ số mol ankan = 0,2 (mol) ⇒ nX = 0, 075 Theo khối lượng: 11,6 = 0,1.14m + 0,2(14 n +2) ⇒ m + n = Biện luận ta chọn được: m = ; n = 2,5 Vậy ankan C2H6 C3H8 ; anken C3H6 từ n = 2,5 ⇒ số mol ankan = 0,1 (mol) Vậy % theo thể tích X là: %C2H6 = %C3H6 = %C3H8 = 33,33% Phương trình: C2H6 + 3,5O2  → 2CO2 + 3H2O (2) C3H6 + 4,5O2  → 3CO2 + 3H2O (3) C3H8 + 5O2  → 3CO2 + 4H2O (4) Theo phản ứng: nCO2 = 0,1(3 + + 3) = 0,8( mol ) ; nH 2O = 0,1.3 + 0,1.3 + 0,1.4 = 1(mol ) nNaOH = 2.0,4 = 0,8(mol) ⇒ CO2 bị hấp thụ hết Khối lượng bình tăng là: 44.0,8 + 1.18 = 53,2 gam Trong Y có NaHCO3 NaOH + CO2  → NaHCO3 Số mol NaHCO3 = 0,8 (mol) ⇒ m = 0,8.84 = 67,2 gam Theo đầu bài: Số mol H2 = 0,04 ; CO2 = 0,12 ; H2O = 0,17 Do ancol no mạch hở nên công thức chung CnH2n+2Ox.(n, x trị số TB) t0 CnH2n+2Ox + (3n + – x)/2O2  → nCO2 + (n +1)H2O Theo phương trình: tổng số mol A + B = 0,17 – 0,12 = 0,05 mol CnH2n+2Ox + xNa  → CnH2n+2- x(ONa)x + 0,5xH2 0,12 0, 04 x = 2, x = =1, → phải có ancol đơn chức Dễ thấy: n = 0, 05 0, 05 Theo giả thiết, số nguyên tử bon ancol không nên: * Trường hợp 1: Ancol đơn chức có số Cacbon = (C3H7OH) → Ancol đa chức cịn lại có số Cacbon < 2,4 số mol OH > 1,6 Điểm 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 71 (2,0 điểm) → Đó CH2OH – CH2OH (số nhóm OH khơng vượt q số C) * Trường hợp 2: Ancol đơn chức có số Cacbon = (C2H5OH) → Ancol đa chức cịn lại có số Cacbon > 2,4 số nhóm OH ≤ → Là C3H8Ox Sử dụng PP đường chéo → x = 2,5 → Loại giá trị x khơng ngun * Trường hợp 3: Ancol đơn chức có số Cacbon = (CH3OH) → Ancol đa chức cịn lại có số Cacbon > 2,4 số nhóm OH ≤ → Là C3H8Ox Sử dụng PP đường chéo → x = 1,857 → Loại giá trị x khơng ngun Vậy ancol cần tìm C3H7OH CH2OH – CH2OH Giả sử M ankin có KLPT nhỏ ⇒ nM = 0,4.0,05 = 0,02(mol) n(AgNO3) = 0,25.0,12 = 0,03 (mol) < 0,05 (mol) ⇒ ba ankin có hai ankin có xảy phản ứng với AgNO3/NH3 ankin khơng có phản ứng Gọi công thức chung hai ankin CnH2n – Pt: CnH2n – + AgNO3 + NH3  → CnH2n – 3Ag + NH4NO3 4,55 = 151, 667 ⇒ n = 3,33 CnH2n – 3Ag = 0, 03 Số nguyên tử cacbon ankin lớn ⇒ có ankin nhỏ C3H4 Gọi cơng thức ankin có phản ứng cịn lại CaH2a – 0, 02.3 + 0, 01.a 10 = =n ⇒ 0, 03 ⇒ a = ; ankin but – – in Gọi cơng thức ankin khơng có phản ứng với AgNO3/NH3 CbH2b – ⇒ số mol H2O theo phản ứng cháy 0,02.2 + 3.0,01 + 0,02.(b – 1) = 0,13 ⇒ b = ⇒ C4H6 ( but – – in) Vậy công thức cấu tạo ba ankin là: H3C C CH H3C C C CH3 H3C CH2 C CH ; ; -CTPT: M = 28.2 = 56 g/mol 12x + y = 56  x = ⇒ ⇒ CTPT C4H8 - Ta có  y =  y ≤ 2x + Vậy A, B, X, Y đồng phân Theo điều kiện đề bài: mạch hở nên chúng an ken A, B đồng phân cis-trans ; Y mạch nhánh ⇒ X anken bất đối mạch không nhánh Các công thức cấu tạo X: ; C=C CH3 CH2=CH-CH2-CH3 But-1-en (X) a) Công thức cấu tạo hai axit CH3 0,5 0,5 0,5 CH3 C=C H trans-but-2-en (A) 0,5 H CH3 H 72 0,5 H Cis-but-2-en (B) ; 0,5 CH2=C-CH3 CH3 Isobutilen (Y) 0,5 (2,0 điểm) (A) (B) b) Tính axít: (A) > (B) Giải thích: - Trong (A), brom gây hiệu ứng –I theo hướng - Trong (B), brom gây hiệu ứng –I hướng 0,5 Br A B 1,0 Br Br C D Câu 73: (2,0 điểm) a) Hoàn thành sơ đồ phản ứng sau: − H2 O + HCl + KOH (CH3)3C – CH = CH2  → (A)  → (B)  → (C) b) Hãy trình bày chế để giải thích tạo thành (C)? Câu 74: (2,0 điểm) Một hỗn hợp A gồm nhiều hiđrocacbon mạch hở Khi cho m gam hỗn hợp A tác dụng với dung dịch brom 0,2M có 175 ml dung dịch brom phản ứng cịn lại hỗn hợp hiđrocacbon B Trong B có A hai hợp chất - Đốt cháy hoàn toàn hỗn hợp B thu 6,16 gam CO2 4,572 gam nước - Nếu đốt cháy hoàn toàn m gam hỗn hợp A thu 9,68 gam CO2 6,012 gam H2O Có thể xác định gam hiđrocacbon có hỗn hợp A? Biết hỗn hợp hai chất phản ứng với dung dịch brom hiđrocacbon có khối lượng phân tử nhỏ chiếm 90% theo số mol Câu Nội dung CH3 a CH3 C CH CH2 + HCl CH3 CH3 CH3 C CH CH3 KOH Điểm CH3 CH3 C CH CH3Cl CH3 - H2O +H+ CH3 OH H3C CH3 C H3C CH3 1,0 (C) (B) (A) C Cơ chế phản ứng chuyển vị tạo chất (C): CH3 73 (2,0 điểm) CH3 C CH CH3 CH3 CH3 C CH3 OH CH3 C CH CH3 (+) CH3 CH3 CH3 C (+) CH CH3 CH3 1,0 CH3 (+) CH - H2O CH3 OH2 (B) b 74 (2,0 +H+ H3C (+) C CH3 H3C H3C CH3 CH3 C CH CH3 -H+ C H3C Trong B có mol CO2 = 0,14 ; mol H2O = 0,254 ⇒ mol B = 0,114 Khối lượng ankan = 2,188 gam ⇒ M = 19,19 ⇒ Có CH4 CH3 (C) 0,5 điểm) Mol CO2, mol H2O hiđrocacbon không no sinh Mol CO2 = mol H2O = 0,08 ⇒ anken có m = 1,12 gam; 0,035 mol ⇒ M = 32 ⇒ Có C2H4 PP đường chéo ⇒ m < 4,857 Vậy m = m = Vậy A phải có CH4; C2H4; C3H6 C4H8; ankan lại chưa xác định 0,5 0,5 0,5 ... phẩm khí theo tỷ lệ thể tích : : (ở điều kiện 1000C 740 mmHg) a) Ba hidrocacbon có phải đồng đẳng không? Tại sao? b) Xác định công thức phân tử công thức cấu tạo chúng, biết ba chất điều chế trực... suy MX < Mhh = 166,29 Gọi công thức hiđrocacbon CxHy Ta có x : y = 0,23 : 0,414 = : Công thức đơn giản nhất: C5H9 Mà MX < 166,29 nên công thức phân tử X C10H18 X không phản ứng với Br2 suy phân... Câu Nội dung 1) Xác định công tức cấu trúc A(C10H18O) ∆ = - A không làm mầu dung dịch nước brom dung dịch thuốc tím lỗng chứng tỏ A khơng có nối đôi hay nối ba; - A không tác dụng với hiđro chất