Nghiên cứu liên kết hydro c h∙∙∙n trong các phức tương tác của CHF3 với XCN (x= h, f, cl, br, CH3) bằng phương pháp hóa học lượng tử

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN NGUYỄN TRƯỜNG AN NGHIÊN CỨU LIÊN KẾT HYDRO C-H∙∙∙N TRONG CÁC PHỨC TƯƠNG TÁC CỦA CHF3 VỚI XCN (X = H, F, Cl, Br, CH3) BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC LƯỢNG TỬ LUẬN VĂN THẠC SĨ: HÓA LÝ THUYẾT VÀ HĨA LÝ Bình Định – Năm 2020 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN NGUYỄN TRƯỜNG AN NGHIÊN CỨU LIÊN KẾT HYDRO C-H∙∙∙N TRONG CÁC PHỨC TƯƠNG TÁC CỦA CHF3 VỚI XCN (X = H, F, Cl, Br, CH3) BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC LƯỢNG TỬ Chuyên ngành: Hóa lý thuyết hóa lý Mã số: 8440119 Người hướng dẫn: PGS.TS NGUYỄN TIẾN TRUNG LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng Các số liệu kết sử dụng luận văn trung thực chưa cơng bố cơng trình khoa học khác Việc tham khảo nguồn tài liệu trích dẫn ghi nguồn theo quy định Tác giả Nguyễn Trường An LỜI CẢM ƠN Với kính trọng biết ơn sâu sắc, em xin chân thành cảm ơn Thầy PGS.TS Nguyễn Tiến Trung tận tình giảng dạy, bảo, hướng dẫn động viên em suốt trình học tập, nghiên cứu thực luận văn Em muốn gửi lời cảm ơn đến cô PGS.TS Vũ Thị Ngân quý Thầy Cô giáo Khoa Khoa học Tự nhiên, trường Đại học Quy Nhơn trang bị cho em kiến thức khoa học bổ ích, ý nghĩa để em hồn thành tốt luận văn Tơi xin gửi lời cảm ơn đến anh Nguyễn Ngọc Trí, chị Phan Đặng Cẩm Tú anh, chị, em Phòng thí nghiệm hóa học tính tốn mơ (LCCM) – trường Đại học Quy Nhơn nhiệt tình giúp đỡ, động viên tơi suốt q trình nghiên cứu thực luận văn Tôi xin gửi lời cảm ơn Quỹ đổi sáng tạo Vingroup (VinIF) tài trợ Học bổng hỗ trợ đào tạo để thực luận văn Cuối cùng, xin chân thành cảm ơn gia đình, bạn bè ln bên động viên, giúp đỡ tạo điều kiện giúp tơi có thêm động lực, niềm tin để hoàn thành luận văn tốt nghiệp Bình Định, ngày 18 tháng năm 2020 Tác giả Nguyễn Trường An MỤC LỤC DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài Tổng quan tài liệu tình hình nghiên cứu Mục đích nghiên cứu Đối tượng nghiên cứu phạm vi nghiên cứu Phương pháp nghiên cứu 5.1 Nghiên cứu sở lý thuyết 5.2 Phương pháp tính tốn hóa học lượng tử .9 Ý nghĩa khoa học thực tiễn Cấu trúc luận văn 10 Chương Cơ sở lý thuyết hóa học lượng tử 10 Chương Khái quát liên kết hydro hệ chất cần nghiên cứu 10 Chương Kết thảo luận 10 Chương CƠ SỞ LÝ THUYẾT HÓA HỌC LƯỢNG TỬ 11 1.1 Phương trình Schrưdinger 11 1.2 Sự gần Born-Oppenheimer 12 1.3 Nguyên lý phản đối xứng hay nguyên lý loại trừ Pauli 13 1.4 Hàm sóng hệ nhiều electron 13 1.5 Cấu hình trạng thái spin electron 14 1.6 Bộ hàm sở 15 1.6.1 Một số khái niệm hàm sở 15 1.6.2 Phân loại hàm sở 15 1.7 Các phương pháp gần hoá học lượng tử 17 1.7.1 Sự tính bán kinh nghiệm 17 1.7.2 Phương pháp Hartree–Fock phương trình Roothaan 17 1.7.3 Phương pháp nhiễu loạn 21 1.7.4 Phương pháp tương tác cấu hình (Configuration Interaction – CI) 23 1.7.5 Phương pháp chùm tương tác CC (Coupled cluster) 24 1.7.6 Thuyết phiếm hàm mật độ (Density Functional Theory – DFT) .25 1.8 Thuyết nhiễu loạn phù hợp đối xứng (Symmetry Adapted Perturbation Theory SAPT) 27 1.9 Orbital phân tử khu trú (LMO), orbital thích hợp (NO), orbital nguyên tử thích hợp (NAO) orbital liên kết thích hợp (NBO) 29 1.9.1 Orbital phân tử khu trú 29 1.9.2 Orbital thích hợp, orbital nguyên tử thích hợp orbital liên kết thích hợp 29 1.10 Sai số chồng chất sở (BSSE) 30 1.11 Thuyết AIM 31 CHƯƠNG KHÁI QUÁT VỀ LIÊN KẾT HYDRO VÀ HỆ CHẤT NGHIÊN CỨU 35 2.1 Liên kết hydro 35 2.1.1 Khái niệm phân loại liên kết hydro .35 2.1.2 Tầm quan trọng liên kết hydro 37 2.1.3 Liên kết hydro chuyển dời đỏ (Red-shifting hydrogen bond) liên kết hydro chuyển dời xanh (Blue-shifting hydrogen bond) .37 2.1.4 Phương pháp thực nghiệm lý thuyết nghiên cứu liên kết hydro 40 2.2 Hệ chất nghiên cứu 42 2.2.1 Giới thiệu chung hệ chất nghiên cứu .42 2.2.2 Phương pháp nghiên cứu 44 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 46 3.1 Thông số hình học monome 46 3.2 Tương tác CHF3 với XCN (X = H, F, Cl, Br, CH3) 47 3.2.1 Cấu trúc hình học phân tích AIM .47 3.2.2 Năng lượng tương tác 54 3.2.3 Sự thay đổi độ dài, tần số dao động hóa trị liên kết C-H phức hình thành phân tích NBO 58 3.2.4 Phân tích SAPT2+ 68 3.2.5 Nhận xét 76 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 77 DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO PHỤ LỤC QUYẾT ĐỊNH GIAO ĐỀ TÀI LUẬN VĂN DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT Các kí hiệu ∆E: Năng lượng tương tác phức ∆r: Biến thiên độ dài liên kết ∆ν: Biến thiên tần số dao động hóa trị ρ(r): Mật độ electron điểm tới hạn liên kết λ1, λ2, λ3: Các trị riêng ma trận mật độ Hessian 2ρ(r): Laplacian điểm tới hạn liên kết H(r): Tổng mật độ lượng electron khu trú BCP V(r): Mật độ electron khu trú BCP G(r): Mật độ động electron khu trú BCP ∆%s: Biến thiên phần trăm đặc tính orbital s ∆σ*: Biến thiên mật độ electron orbital phản liên kết Các chữ viết tắt AIM: Atom In Molecule (thuyết nguyên tử phân tử) BCP: Bond Critical Point (điểm tới hạn liên kết) BSHB: Blue-Shifting Hydrogen Bond (liên kết hydro chuyển dời xanh) BSSE: Basis Set Superposition Error (sai số chồng chất sở) CC: Coupled Cluster (chùm tương tác) CP: Critical Point (điểm tới hạn) DFT: Density Functional Theory (thuyết phiếm hàm mật độ) DPE: Deprotonation Enthalpy (enthalpy tách proton) EDT: Electron Density Transfer (sự chuyển mật độ electron) GTO: Gaussian Type Orbital (orbital kiểu Gaussian) HF: Hartree – Fock (ký hiệu tên phương pháp) LMO: Local Molecular Orbital (orbital phân tử khu trú) MP2: Moller Plesset (phương pháp nhiễu loạn bậc 2) NAO: Natural Atom Orbital (orbital nguyên tử thích hợp) NBO: Natural Bond Orbital (orbital liên kết thích hợp) NMR: Nuclear Magnetic Resonance (phổ cộng hưởng từ hạt nhân) NO: Natural Orbital (orbital thích hợp) PA: Proton Affinity (ái lực proton) SAPT: Symmetry Adapted Perturbation Theory (thuyết nhiễu loạn phù hợp đối xứng) SCF: Self Consistent Field (trường tự hợp) STO: Slater Type Orbitan (orbital kiểu Staler) VBSCF: Valence Bond Self Consistent Field (cộng hóa trị trường tự hợp) ZPE: Zero Point Energy (năng lượng dao động điểm không) DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng Tên bảng Trang Thơng số hình học dẫn xuất cyanide XCN 3.1 MP2/6-311++G(3df,2pd) giá trị thực nghiệm tương ứng 46 với X = H, F, Cl, Br, CH3 3.2 Thơng số hình học fluoroform (CHF3) MP2/6-311++G(3df,2pd) giá trị thực nghiệm tương ứng 47 Khoảng cách tương tác, mật độ electron, Laplacian, 3.3 mật độ lượng electron BCP lượng riêng 50 liên kết hydro C-H∙∙∙N Năng lượng tương tác (kJ.mol-1) phức tương ứng 3.4 với cố định khoảng cách liên phân tử H∙∙∙N giá trị 54 khác Năng lượng tương tác (kJ.mol-1) phức tương ứng 3.5 với cố định khoảng cách liên phân tử C∙∙∙N giá trị 55 khác Giá trị lực proton (PA) XCN, enthalpy tách proton 3.6 (DPE) CHF3 tính mức MP2/6-311++G(3df,2pd) 56 tỷ số DPE/PA Sự thay đổi độ dài (∆r), tần số dao động hóa trị (∆ν) 3.7 liên kết C-H phức so với monome tương ứng 58 kết phân tích NBO 3.8 Kết phân tích SAPT2+ phức tương tác (kJ.mol-1) MP2/aug-cc-pVDZ 68 DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ Hình 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8 Tên hình Cấu trúc bền hình học topo phức hình thành tương tác CHF3 với XCN (với X = H, F, Cl, Br, CH3) Mối liên hệ mật độ electron BCP liên kết hydro ρ(r) với lượng riêng liên kết hydro EHB Mối liên hệ khoảng cách liên kết R(H∙∙∙N) với lượng riêng liên kết hydro EHB Hai trường hợp cố định khoảng cách liên phân tử (H∙∙∙N C∙∙∙N) giá trị khác Sự thay đổi giá trị ρ(r) 2(ρ(r)) phức khảo sát với việc cố định khoảng cách liên phân tử H∙∙∙N Sự thay đổi giá trị ρ(r) 2(ρ(r)) phức khảo sát với việc cố định khoảng cách liên phân tử C∙∙∙N Năng lượng tương tác phức liên kết hydro giá trị khoảng cách liên phân tử khác (H∙∙∙N C∙∙∙N) Mối liên hệ thay đổi tần số dao động hóa trị thay đổi độ dài liên kết C-H phức Trang 48 51 51 52 53 53 57 59 Sự thay đổi độ dài liên kết ∆r (Å) tần số dao động hóa trị 3.9 ∆ν (cm-1) liên kết C-H tương tác giá trị 63 khoảng cách liên phân tử H∙∙∙N Sự thay đổi độ dài liên kết ∆r (Å) tần số dao động hóa trị 3.10 ∆ν (cm-1) liên kết C-H tương tác giá trị 63 khoảng cách liên phân tử C∙∙∙N 3.11 Mơ hình hóa tương tác tĩnh điện cho trường hợp cố định khoảng cách liên phân tử H∙∙∙N, C∙∙∙N vùng khoảng cách xa 65 [26] [27] [28] [29] [30] [31] [32] [33] [34] [35] [36] [37] [38] [39] Desiraju, G.R., Steiner, T (2001), The weak hydrogen bond: in structural chemistry and biology, International Union of Crystallography monographs on crystallography, Oxford University Press, Oxford Dimitrova, V., Ilieva, S., Galabov, B (2002), "Electrostatic Potential at Atomic Sites as a Reactivity Descriptor for Hydrogen Bonding Complexes of Monosubstituted Acetylenes and Ammonia", J Phys Chem A., 106, pp 11801–11805 Donoso-Tauda, O., Jaque, P., Santos, J.C (2011), "Theoretical analysis based on X–H bonding strength and electronic properties in red- and blueshifting hydrogen-bonded X–H⋯π complexes", Phys Chem Chem Phys., 13, pp 1552–1559 Dulmage, W.J., Lipscomb, W.N (1951), "The crystal structures of hydrogen cyanide, HCN", Acta Crystallogr., 4, pp 330–334 Dykstra, C.E (1988), "Intermolecular electrical interaction: a key ingredient in hydrogen bonding", Acc Chem Res., 21, pp 355–361 Espinosa, E., Molins, E., Lecomte, C (1998), "Hydrogen bond strengths revealed by topological analyses of experimentally observed electron densities", Chem Phys Lett., 285, pp 170–173 Etter, M.C., MacDonald, J.C., Bernstein, J (1990), "Graph-set analysis of hydrogen-bond patterns in organic crystals", Acta Crystallogr B., 46 ( Pt 2), pp 256–262 Fraser, G.T., Lovas, F.J., Suenram, R.D., Nelson, D.D., Klemperer, W (1986), "Rotational spectrum and structure of CF3H–NH3", J Chem Phys., 84, pp 5983–5988 Gilli, G., Gilli, P (2009), The Nature of the Hydrogen Bond: Outline of a Comprehensive Hydrogen Bond Theory, Iuc’s Monographs on Crystallography, Oxford University Press, USA Gordon, M.S., Jensen, J.H (1996), "Understanding the Hydrogen Bond Using Quantum Chemistry", Acc Chem Res., 29, pp 536–543 Grabowski, S.J., Ugalde, J.M (2010), "Bond paths show preferable interactions: ab initio and QTAIM studies on the X-H pi hydrogen bond", J Phys Chem A., 114, pp 7223–7229 Gu, Y., Kar, T., Scheiner, S (2000), "Comparison of the CH⋯N and CH⋯O interactions involving substituted alkanes", J Mol Struct., 552, pp 17–31 Gu, Y., Kar, T., Scheiner, S (1999), "Fundamental Properties of the CH···O Interaction:  Is It a True Hydrogen Bond?", J Am Chem Soc., 121, pp 9411–9422 Guerra, C.F., Bickelhaupt, F.M., Baerends, E.J (2004), "Hydrogen Bonding in Mimics of Watson–Crick Base Pairs Involving C-H Proton Donor and F Proton Acceptor Groups: A Theoretical Study", ChemPhysChem., 5, pp 481–487 [40] [41] [42] [43] [44] [45] [46] [47] [48] [49] [50] [51] [52] [53] [54] [55] [56] Guttmann, R., Sax, A.F (2017), "Dispersion Interactions and the Stability of Amine Dimers", ChemistryOpen., 6, pp 571–584 Hermansson, K (2002), "Blue-Shifting Hydrogen Bonds", J Phys Chem A., 106, pp 4695–4702 Hibbert, F., Emsley, J (1990), "Hydrogen Bonding and Chemical Reactivity", Bethell, D (B.t.v), Advances in Physical Organic Chemistry Academic Press, tr 255–379 Hobza, P., Havlas, Z (2000), "Blue-Shifting Hydrogen Bonds", Chem Rev., 100, pp 4253–4264 Hobza, P., Havlas, Z (1999), "The fluoroform⋯ethylene oxide complex exhibits a C–H⋯O anti-hydrogen bond", Chem Phys Lett., 303, pp 447– 452 Hobza, P., Havlas, Z (2002), "Improper, blue-shifting hydrogen bond", Theor Chem Acc., 108, pp 325–334 Hobza, P., Špirko, V., Selzle, H.L., Schlag, E.W (1998), "Anti-Hydrogen Bond in the Benzene Dimer and Other Carbon Proton Donor Complexes", J Phys Chem A., 102, pp 2501–2504 Hobza, P., Špirko, V., Havlas, Z., Buchhold, K., Reimann, B., Barth, H.D., Brutschy, B (1999), "Anti-hydrogen bond between chloroform and fluorobenzene", Chem Phys Lett., 299, pp 180–186 Horowitz, S., Trievel, R.C (2012), "Carbon-oxygen hydrogen bonding in biological structure and function", J Biol Chem., 287, pp 41576–41582 Informatics, "NIST Chemistry WebBook" Izgorodina, E.I., MacFarlane, D.R (2011), "Nature of Hydrogen Bonding in Charged Hydrogen-Bonded Complexes and Imidazolium-Based Ionic Liquids", J Phys Chem B., 115, pp 14659–14667 Jeffrey, G.A (1997), An introduction to hydrogen bonding, Oxford University Press, New York Jeffrey, G.A., Saenger, W (1991), Hydrogen Bonding in Biological Structures, Springer-Verlag, Berlin Heidelberg Jeziorski, B., Moszynski, R., Szalewicz, K (1994), "Perturbation Theory Approach to Intermolecular Potential Energy Surfaces of van der Waals Complexes", Chem Rev., 94, pp 1887–1930 Joseph, J., Jemmis, E.D (2007), "Red-, Blue-, or No-Shift in Hydrogen Bonds:  A Unified Explanation", J Am Chem Soc., 129, pp 4620–4632 Kariuki, B.M., Harris, K.D.M., Philp, D., Robinson, J.M.A (1997), "A Triphenylphoshine Oxide−Water Aggregate Facilitates an Exceptionally Short C−H···O Hydrogen Bond", J Am Chem Soc., 119, pp 12679– 12680 Keefe, C.D., Isenor, M (2008), "Ab Initio Study of the Interaction of CHX3 (X = H, F, Cl, or Br) with Benzene and Hexafluorobenzene", J Phys Chem A., 112, pp 3127–3132 [57] [58] [59] [60] [61] [62] [63] [64] [65] [66] [67] [68] [69] [70] Khanh, P.N., Ngan, V.T., Man, N.T.H., Nhung, N.T.A., Chandra, A.K., Trung, N.T (2016), "An insight into Csp–H⋯π hydrogen bonds and stability of complexes formed by acetylene and its substituted derivatives with benzene and borazine", RSC Adv., 6, pp 106662–106670 Kitaura, K., Morokuma, K (1976), "A new energy decomposition scheme for molecular interactions within the Hartree-Fock approximation", Int J Quantum Chem., 10, pp 325–340 Koch, U., Popelier, P.L.A (1995), "Characterization of C-H-O Hydrogen Bonds on the Basis of the Charge Density", J Phys Chem., 99, pp 9747– 9754 Kryachko, E.S., Karpfen, A (2006), "Theoretical force-field model for blueshifted hydrogen bonds with fluoromethanes", Chem Phys., Electron Correlation and Multimode Dynamics in Molecules 329, pp 313–328 La Placa, S.J., Hamilton, W.C., Ibers, J.A., Davison, A (1969), "Nature of the metal-hydrogen bond in transition metal-hydrogen complexes Neutron and X-ray diffraction studies of beta.-pentacarbonylmanganese hydride", Inorg Chem., 8, pp 1928–1935 Lehn, J (1995), Supramolecular Chemistry: Concepts and Perspectives, Wiley Levine, I.N (1999), Quantum Chemistry, Prentice Hall, New Delhi Li, X., Liu, L., Schlegel, H.B (2002), "On the Physical Origin of BlueShifted Hydrogen Bonds", J Am Chem Soc., 124, pp 9639–9647 Mao, Y., Head-Gordon, M (2019), "Probing Blue-Shifting Hydrogen Bonds with Adiabatic Energy Decomposition Analysis", J Phys Chem Lett., 10, pp 3899–3905 Masunov, A., Dannenberg, J.J., Contreras, R.H (2001), "C−H BondShortening upon Hydrogen Bond Formation:  Influence of an Electric Field", J Phys Chem A., 105, pp 4737–4740 Morokuma, K (1971), "Molecular Orbital Studies of Hydrogen Bonds III C=O···H–O Hydrogen Bond in H2CO···H2O and H2CO···2H2O", J Chem Phys., 55, pp 1236–1244 Nishio, M., Umezawa, Y., Hirota, M., Takeuchi, Y (1995), "The CH/π interaction: Significance in molecular recognition", Tetrahedron., 51, pp 8665–8701 Pauling, Linus (1931), "The nature of the chemical bond Application of results obtained from the quantum mechanics and from a theory of paramagnetic susceptibility to the structure of molecules", J Am Chem Soc., 53, pp 1367–1400 Pauling, L (1960), The Nature of the Chemical Bond and the Structure of Molecules and Crystals: An Introduction to Modern Structural Chemistry, Cornell University Press [71] Pearson, R.G (1985), "The transition-metal-hydrogen bond", Chem Rev., 85, pp 41–49 [72] Pejov, L., Hermansson, K (2003), "On the nature of blueshifting hydrogen bonds: Ab initio and density functional studies of several fluoroform complexes", J Chem Phys., 119, pp 313–324 [73] Popelier, P.L (2000), Atoms in Molecules: An Introduction, Prentice Hall, Harlow [74] Qian, W., Krimm, S (2005), "Limitations of the Molecular Multipole Expansion Treatment of Electrostatic Interactions for C−H···O and O−H···O Hydrogen Bonds and Application of a General Charge Density Approach", J Phys Chem A., 109, pp 5608–5618 [75] Rhee, S.K., Kim, S.H., Lee, S., Lee, J.Y (2004), "C–H⋯X interactions of fluoroform with ammonia, water, hydrogen cyanide, and hydrogen fluoride: conventional and improper hydrogen bonds", Chem Phys., 297, pp 21–29 [76] Roohi, H., Bagheri, S (2011), "Influence of substitution on the strength and nature of CH···N hydrogen bond in XCCH···NH3 complexes", Int J Quantum Chem., 111, pp 961–969 [77] Rozas, I., Alkorta, I., Elguero, J (2000), "Behavior of Ylides Containing N, O, and C Atoms as Hydrogen Bond Acceptors", J Am Chem Soc., 122, pp 11154–11161 [78] Scheiner, S (1997), Hydrogen Bonding: A Theoretical Perspective, Topics in Physical Chemistry, Oxford University Press, Oxford, New York [79] Scheiner, S., Kar, T (2002), "Red- versus Blue-Shifting Hydrogen Bonds:  Are There Fundamental Distinctions?", J Phys Chem A., 106, pp 1784– 1789 [80] Shirhatti, P.R., Wategaonkar, S (2010), "Blue shifted hydrogen bond in 3methylindole·CHX3 complexes (X = Cl, F)", Phys Chem Chem Phys., 12, pp 6650–6659 [81] Szostak, R (2011), "Blue or red ΔνXH complexation shift in X–H⋯CO2 hydrogen-bonded complexes?", Chem Phys Lett., 516, pp 166–170 [82] Taylor, R., Kennard, O (1982), "Crystallographic evidence for the existence of CH⋯O, CH⋯N and CH⋯Cl hydrogen bonds", J Am Chem Soc., 104, pp 5063–5070 [83] Thi Hong Man, N., Le Nhan, P., Vo, V., Tuan Quang, D., Tien Trung, N (2017), "An insight into C-H···N hydrogen bond and stability of the complexes formed by trihalomethanes with ammonia and its monohalogenated derivatives", Int J Quantum Chem., 117, pp e25338 [84] Trung, N.T., Hue, T.T., Nguyen, M.T (2009), "Interaction of CHX (X = F, Cl, Br) with HNO induces remarkable blue shifts of both C–H and N–H bonds", Phys Chem Chem Phys., 11, pp 926–933 [85] [86] [87] [88] [89] [90] [91] [92] [93] [94] [95] Trung, N.T., Hue, T.T., Nguyen, M.T (2009), "Remarkable Blue Shifts of C−H and N−H Stretching Frequencies in the Interaction of Monosubstituted Formaldehyde and Thioformaldehyde with Nitrosyl Hydride", J Phys Chem A., 113, pp 3245–3253 Trung, N.T., Hung, N.P., Hue, T.T., Nguyen, M.T (2011), "Existence of both blue-shifting hydrogen bond and Lewis acid–base interaction in the complexes of carbonyls and thiocarbonyls with carbon dioxide", Phys Chem Chem Phys., 13, pp 14033–14042 van der Veken, B.J., Herrebout, W.A., Szostak, R., Shchepkin, D.N., Havlas, Z., Hobza, P (2001), "The Nature of Improper, Blue-Shifting Hydrogen Bonding Verified Experimentally", J Am Chem Soc., 123, pp 12290– 12293 Wang, S.-C., Sahu, P.K., Lee, S.-L (2005), "Intermolecular orbital repulsion effect on the blue-shifted hydrogen bond", Chem Phys Lett., 406, pp 143– 147 Wang, X., Zhou, G., Tian, A., Wong, N.-B (2005), "Ab initio investigation on blue shift and red shift of C–H stretching vibrational frequency in NH3⋯CHnX4–n (n = 1,3, X = F, Cl, Br, I) complexes", J Mol Struct THEOCHEM., 718, pp 1–7 Wetmore, S.D., Schofield, R., Smith, D.M., Radom, L (2001), "A Theoretical Investigation of the Effects of Electronegative Substitution on the Strength of C−H···N Hydrogen Bonds", J Phys Chem A., 105, pp 8718–8726 Wong, N.-B., Cheung, Y.-S., Wu, D.Y., Ren, Y., Wang, X., Tian, A.M., Li, W.-K (2000), "A theoretical study of the C–H⋯N hydrogen bond in the methane–ammonia complex", J Mol Struct THEOCHEM., 507, pp 153– 156 Zierkiewicz, W., Jurečka, P., Hobza, P (2005), "On Differences between Hydrogen Bonding and Improper Blue-Shifting Hydrogen Bonding", ChemPhysChem., 6, pp 609–617 Zierkiewicz, W., Michalska, D., Havlas, Z., Hobza, P (2002), "Study of the Nature of Improper Blue-Shifting Hydrogen Bonding and Standard Hydrogen Bonding in the X3CH⋅⋅⋅OH2 and XH⋅⋅⋅OH2 Complexes (X=F, Cl, Br, I): A Correlated Ab Initio Study", ChemPhysChem., 3, pp 511–518 Grabowski, S.J (2006), Hydrogen bonding: new insights, Challenges and advances in computational chemistry and physics, Springer, Dordrecht Drauz, K., Gröger, H., May, O (2012), Enzyme catalysis in organic synthesis: a comprehensive handbook, Wiley-VCH, Weinheim, Germany -i- PHỤ LỤC Bảng S1 Giá trị khoảng cách liên phân tử phức tối ưu mức lý thuyết MP2/6-311++G(3df,2pd) Phức RNH, Å RCN, Å F3CH···NCH 2, 36357 3, 44644 F3CH···NCF 2, 36117 3, 44495 F3CH···NCCl 2, 34415 3, 42776 F3CH···NCBr 2, 34357 3, 42805 F3CH···NCCH3 2, 30909 3, 39311 -ii- Bảng S2 Sự thay đổi độ dài liên kết ∆r (Å) tần số dao động hóa trị ∆ν (cm-1) liên kết C-H liên kết hydro phức khảo sát hai trường hợp cố định khoảng cách liên phân tử MP2/6-311++G(3df,2pd) RNH F3CH···NCF F3CH···NCH F3CH···NCCl F3CH···NCBr F3CH···NCCH3 ∆r ∆ν ∆r ∆ν ∆r ∆ν ∆r ∆ν ∆r ∆ν 1,7 1,9 0,0140 0,0040 -66,0 9,7 0,0154 0,0046 -85,5 0,6 0,0150 0,0045 -82,8 0,9 0,0153 0,0046 -88,2 -1,9 0,0165 0,0051 -111,9 -12,8 2,1 2,3 -0,0001 -0,0016 33,7 35,7 0,0002 -0,0015 29,7 34,3 0,0001 -0,0015 29,1 33,5 0,0002 -0,0014 27,6 32,9 0,0003 -0,0015 23,3 32,0 2,5 2,7 -0,0020 -0,0019 31,6 25,7 -0,0019 -0,0020 30,8 26,2 -0,0020 -0,0019 31,1 25,6 -0,0020 -0,0019 30,7 25,5 -0,0021 -0,0021 30,8 27,4 2,9 3,1 -0,0018 -0,0016 21,8 19,0 -0,0018 -0,0017 22,6 19,9 -0,0018 -0,0017 21,9 19,3 -0,0018 -0,0017 22,0 19,4 -0,0020 -0,0019 24,4 21,9 3,3 3,5 -0,0015 -0,0013 16,9 15,2 -0,0015 -0,0014 17,7 15,9 -0,0015 -0,0014 17,2 15,5 -0,0015 -0,0014 17,4 15,7 -0,0018 -0,0017 20,6 18,9 MP2/6-311++G(3df,2pd) RCN F3CH···NCF F3CH ···NCH F3CH ···NCCl F3CH ···NCBr F3CH ···NCCH3 ∆r ∆ν ∆r ∆ν ∆r ∆ν ∆r ∆ν ∆r ∆ν 2,7 -0,0330 379,2 -0,0328 371,7 -0,0321 363,4 -0,0319 358,4 -0,0302 329,8 2,9 -0,0181 219,3 -0,0179 212,9 -0,0174 208,1 -0,0173 205,3 -0,0159 184,3 3,1 3,3 -0,0091 -0,0039 120,9 61,3 -0,0090 -0,0038 118,0 59,8 -0,0085 -0,0035 113,0 56,1 -0,0085 -0,0034 111,5 55,1 -0,0075 -0,0028 98,9 47,7 3,5 3,7 -0,0012 0,0000 27,4 10,1 -0,0011 0,0001 26,4 9,5 -0,0010 0,0002 24,1 7,9 -0,0009 0,0002 23,5 7,6 -0,0005 0,0005 18,9 5,0 3,9 4,1 0,0004 0,0005 2,7 0,3 0,0005 0,0005 2,4 0,1 0,0005 0,0006 1,3 -0,6 0,0006 0,0006 1,2 -0,5 0,0007 0,0007 -0,2 -1,2 4,3 4,5 0,0004 0,0003 0,0 0,6 0,0004 0,0003 0,0 0,7 0,0005 0,0003 -0,5 0,3 0,0004 0,0003 -0,3 0,6 0,0005 0,0004 -0,5 0,7 -iii- Bảng S3 Năng lượng tương tác phức (hiệu chỉnh ZPE) khoảng cách liên phân tử khác CCSD(T)/6-311++G(3df,2pd)//MP2/6-311++G(3df,2pd) hai trường hợp cố định khoảng cách liên phân tử RNH (Å) ∆E(F3CH···NCX) FCN HCN ClCN BrCN CH3CN 1,7 17,60 17,35 15,70 15,39 10,10 1,9 -1,53 -1,84 -3,09 -3,34 -7,71 2,1 -9,43 -9,73 -10,98 -11,27 -14,79 2,3 -11,94 -12,36 -13,17 -13,42 -16,61 2,5 -11,99 -12,39 -13,04 -13,26 -16,06 2,7 -10,99 -11,39 -11,89 -12,10 -14,57 2,9 -9,72 -10,11 -10,49 -10,66 -12,83 3,1 -8,36 -8,70 -9,03 -9,19 -11,08 3,3 -7,14 -7,45 -7,73 -7,88 -9,58 3,5 -6,10 -6,38 -6,62 -6,76 -8,26 -12,14 -12,53 -13,29 -13,53 -16,59 (2,36 Å) (2,36 Å) (2,33 Å) (2,34 Å) (2,31 Å) Cân RCN (Å) ∆E(F3CH···NCX) FCN HCN ClCN BrCN CH3CN 2,7 30,01 30,80 28,37 28,11 23,15 2,9 4,47 4,43 2,90 2,64 -1,84 3,1 -7,37 -7,34 -8,84 -9,09 -13,05 3,3 -11,48 -11,82 -12,76 -13,02 -16,29 3,5 -12,15 -12,57 -13,25 -13,63 -16,44 3,7 -11,44 -11,88 -12,39 -12,60 -15,22 3,9 4,1 -10,24 -8,89 -10,67 -9,28 -11,09 -9,58 -11,27 -9,75 -13,58 -11,77 4,3 -7,61 -7,96 -8,21 -8,36 -10,14 4,5 -6,50 -6,81 -7,03 -7,17 -8,73 -12,14 -12,53 -13,29 -13,53 -16,59 (3,44 Å) (3,45 Å) (3,43 Å) (3,43 Å) (3,39 Å) Cân -iv- Bảng S4 Kết phân tích AIM BCP phức F3CH∙∙∙NCX (với X = H, F, Cl, Br, CH3) MP2/6-311++G(3df,2pd) với việc cố định khoảng cách liên phân tử H∙∙∙N giá trị khác RNH (Å) 2,7 2,9 0,0318 0,0202 0,0130 0,0056 0,0036 0,0024 0,0015 0,0010 0,0010 0,104 0,019 0,013 0,009 0,006 0,004 0,004 H(r) (au) -0,0100 -0,0008 0,0018 0,0018 0,0010 0,0007 0,0005 0,0004 0,0003 0,0003 -2,4 -1,5 0,0324 0,0206 0,0133 0,0057 0,0038 0,0025 0,0016 0,0010 0,0010 0,104 0,020 0,013 0,009 0,006 0,004 0,004 H(r) (au) -0,0106 -0,0011 0,0017 0,0018 0,0010 0,0007 0,0005 0,0004 0,0003 0,0003 -2,4 -1,5 0,0321 0,0204 0,0132 0,0056 0,0037 0,0024 0,0016 0,0010 0,0010 0,104 0,019 0,013 0,009 0,006 0,004 0,004 H(r) (au) -0,0103 -0,0010 0,0017 0,0018 0,0009 0,0007 0,0005 0,0004 0,0003 0,0003 -2,4 -1,5 0,0322 0,0205 0,0132 0,0087 0,0057 0,0037 0,0024 0,0016 0,0010 0,103 0,030 0,019 0,013 0,009 0,006 0,004 H(r) (au) -0,0104 -0,0010 0,0017 0,0018 0,0014 0,0010 0,0007 0,0005 0,0004 0,0003 -3,9 -2,4 0,0325 0,0207 0,0134 0,0088 0,0058 0,0038 0,0025 0,0016 0,0010 0,103 0,030 0,020 0,013 0,009 0,006 0,004 H(r) (au) -0,0107 -0,0012 0,0016 0,0018 0,0013 0,0009 0,0007 0,0005 0,0004 0,0003 -4,0 -2,5 F3CH···NCF ρ(r) (au) EHB -70,0 (kJ.mol-1) F3CH···NCH EHB ρ(r) (au) F3CH···NCCl 0,0516 2ρ(r) (au) 0,132 (kJ.mol-1) -71,2 0,0511 2ρ(r) (au) 0,132 EHB (kJ.mol-1) ρ(r) (au) F3CH···NCBr 0,0507 2ρ(r) (au) 0,133 ρ(r) (au) -70,5 0,0512 2ρ(r) (au) 0,131 EHB (kJ.mol-1) F3CH···NCCH3 1,7 ρ(r) (au) -70,6 0,0516 2ρ(r) (au) 0,130 EHB (kJ.mol-1) -70,8 1,9 -36,3 -37,0 -36,6 -36,6 -36,9 2,1 0,073 -19,2 0,073 -19,6 0,073 -19,4 0,073 -19,4 0,073 -19,6 2,3 0,047 -10,7 0,048 -11,0 0,048 -10,9 0,048 -10,9 0,048 -11,0 2,5 -3,8 -3,9 -3,9 -6,4 -6,5 3,1 -0,9 -0,9 -0,9 -1,5 -1,5 3,3 -0,5 -0,5 -0,5 -0,9 -0,9 3,5 -0,5 -0,5 -0,5 -0,5 -0,6 -v- Bảng S5 Kết phân tích AIM BCP phức F3CH∙∙∙NCX (với X = H, F, Cl, Br, CH3) MP2/6-311++G(3df,2pd) với việc cố định khoảng cách liên phân tử C∙∙∙N giá trị khác RCN (Å) 2,7 2,9 0,0576 0,0372 0,0240 0,0155 0,0101 0,0067 0,0045 0,0029 0,0018 0,0012 2ρ(r) (au) 0,149 0,117 0,085 F3CH···NCH F3CH···NCF ρ(r) (au) F3CH···NCCl 0,057 3,5 0,036 3,7 0,023 3,9 0,015 4,1 0,010 4,3 0,007 4,5 0,005 EHB (kJ.mol-1) -84,9 -45,9 ρ(r) (au) 0,0587 0,0380 0,0245 0,0159 0,0104 0,0069 0,0045 0,0030 0,0019 0,0012 2ρ(r) (au) 0,149 0,117 0,085 -24,5 -13,5 0,057 -7,8 0,037 -4,7 0,024 -3,0 0,015 -1,8 0,010 -1,1 0,007 -0,7 0,005 H(r) (au) -0,0143 -0,0032 0,0011 0,0019 0,0016 0,0011 0,0008 0,0006 0,0004 0,0003 EHB -86,4 -46,8 0,0582 0,0377 0,0243 0,0158 0,0103 0,0068 0,0045 0,0029 0,0019 0,0012 2ρ(r) (au) 0,149 0,117 0,085 ρ(r) (au) -25,0 -13,8 0,057 -8,0 0,037 -4,8 0,023 -3,0 0,015 -1,9 0,010 -1,1 0,007 -0,7 0,005 H(r) (au) -0,0140 -0,0031 0,0012 0,0019 0,0016 0,0011 0,0008 0,0006 0,0004 0,0003 EHB -85,7 -46,3 0,0584 0,0378 0,0244 0,0158 0,0103 0,0068 0,0045 0,0029 0,0019 0,0012 2ρ(r) (au) 0,148 0,116 0,085 (kJ.mol-1) ρ(r) (au) F3CH···NCBr 3,3 H(r) (au) -0,0137 -0,0029 0,0013 0,0020 0,0016 0,0011 0,0008 0,0006 0,0004 0,0003 (kJ.mol-1) -24,8 -13,7 0,057 -7,9 0,037 -4,8 0,023 -3,0 0,015 -1,8 0,010 -1,1 0,007 -0,7 0,005 H(r) (au) -0,0142 -0,0032 0,0011 0,0019 0,0016 0,0011 0,0008 0,0006 0,0004 0,0003 EHB -85,9 -46,4 0,0590 0,0382 0,0247 0,0160 0,0105 0,0069 0,0046 0,0030 0,0020 0,0013 2ρ(r) (au) 0,147 0,116 0,085 (kJ.mol-1) F3CH···NCCH3 3,1 ρ(r) (au) -24,8 -13,7 0,057 -7,9 0,037 -4,8 0,024 -3,0 0,015 -1,8 0,010 -1,1 0,007 -0,7 0,005 H(r) (au) -0,0146 -0,0034 0,0010 0,0018 0,0011 0,0011 0,0008 0,0006 0,0004 0,0003 EHB (kJ.mol-1) -86,8 -46,9 -25,1 -13,9 -8,1 -4,9 -3,0 -1,9 -1,2 -0,7 -vi- Bảng S6 Kết phân tích SAPT2+ MP2/aug-cc-pVDZ phức F3CH···NCX (X = H, F, Cl, Br, CH3) (kJ.mol-1) với việc cố định khoảng cách liên phân tử H∙∙∙N giá trị khác F3CH···NCF RNH (Å) 1,7 1,9 2,1 2,3 2,5 2,7 2,9 3,1 3,3 3,5 ∆ESAPT2+ 11,4 -5,0 -11,6 -13,2 -12,7 -11,3 -9,8 -8,3 -7,1 -6,1 Eelst -59,0 -37,3 -24,9 -17,6 -13,2 -10,3 -8,4 -7,0 -6,0 -5,2 Eind -40,0 -18,8 -9,1 -4,6 -2,5 -1,4 -0,9 -0,6 -0,4 -0,3 Edis -22,9 -14,8 -9,7 -6,4 -4,4 -3,0 -2,1 -1,5 -1,1 -0,8 Eex 149,2 74,5 36,6 17,7 8,5 3,8 1,8 0,9 0,4 0,2 -11,9 -6,3 -3,2 -1,6 -0,8 -0,4 -0,2 -0,1 0 ∆E 9,4 -6,8 -13,2 -14,6 -13,9 -12,4 -10,7 -9,2 -7,8 -6,7 Eelst -63,3 -40,3 -27,1 -19,3 -14,5 -11,4 -9,3 -7,8 -6,7 -5,8 Eind -41,6 -19,7 -9,6 -4,9 -2,7 -1,6 -1,0 -0,6 -0,4 -0,3 Edis -23,2 -15,0 -9,8 -6,5 -4,4 -3,0 -2,1 -1,5 -1,1 -0,8 Eex 149,2 74,5 36,6 17,7 8,5 4,1 1,9 0,9 0,4 0,2 -11,9 -6,3 -3,2 -1,6 -0,8 -0,4 -0,2 -0,1 -0,1 ∆E 9,3 -6,6 -13,0 -14,4 -13,8 -12,3 -10,4 -8,9 -7,6 -6,5 Eelst -61,1 -38,8 -26,0 -18,5 -14,0 -11,1 -8,9 -7,5 -6,4 -5,5 Eind -41,3 -19,5 -9,6 -4,9 -2,7 -1,6 -1,0 -0,6 -0,4 -0,3 Edis -23,5 -15,3 -10,1 -6,7 -4,6 -3,2 -2,2 -1,6 -1,2 -0,9 Eex 147,0 73,2 35,8 17,3 8,3 4,0 1,9 0,9 0,4 0,2 -11,8 -6,2 -3,1 -1,5 -0,7 -0,4 -0,2 -0,1 0 ∆E 9,0 -6,9 -13,2 -14,6 -13,8 -12,3 -10,6 -9,1 -7,7 -6,6 Eelst -61,4 -39,1 -26,2 -18,7 -14,0 -11,1 -9,0 -7,6 -6,5 -5,6 Eind -41,6 -19,8 -9,7 -5,0 -2,7 -1,6 -1,0 -0,7 -0,5 -0,3 Edis -23,7 -15,4 -10,2 -6,8 -4,6 -3,2 -2,3 -1,6 -1,2 -0,9 Eex 147,6 73,6 36,0 17,4 8,3 4,0 1,9 0,9 0,4 0,2 -11,9 -6,2 -3,1 -1,5 -0,7 -0,4 -0,2 -0,1 0 ∆E 1,9 -12,5 -17,7 -18,4 -17,0 -15,0 -12,9 -11,1 -9,5 -8,2 Eelst -68,6 -44,7 -30,7 -22,3 -17,0 -13,6 -11,2 -9,5 -8,1 -7,1 Eind -43,0 -20,8 -10,5 -5,5 -3,1 -1,9 -1,2 -0,8 -0,6 -0,4 Edis -24,1 -15,7 -10,4 -6,9 -4,7 -3,3 -2,3 -1,6 -1,2 -0,9 Eex 150,3 75,5 37,2 18,1 8,7 4,2 2,0 1,0 0,5 0,2 -12,8 -6,8 -3,5 -1,7 -0,9 -0,4 -0,2 -0,1 -0,1 δint HF F3CH···NCH SAPT2+ δint HF F3CH···NCCl SAPT2+ δint HF F3CH···NCBr SAPT2+ δint HF F3CH···NCCH3 SAPT2+ δint HF -vii- Bảng S7 Kết phân tích SAPT2+ MP2/aug-cc-pVDZ phức F3CH···NCX (X = H, F, Cl, Br, CH3) (kJ.mol-1) với việc cố định khoảng cách liên phân tử C∙∙∙N giá trị khác F3CH···NCF RCN (Å) 2,7 2,9 3,1 3,3 3,5 3,7 3,9 4,1 4,3 4,5 ∆ESAPT2+ 21,6 -0,2 -9,8 -13,0 -13,1 -11,9 -10,4 -8,9 -7,6 -6,5 Eelst -67,3 -43,4 -28,9 -20,1 -14,8 -11,4 -9,2 -7,6 -6,4 -5,5 Eind -49,0 -24,1 -11,9 -6,0 -3,2 -1,8 -1,1 -0,7 -0,5 -0,3 Edis -25,6 -17,0 -11,3 -7,6 -5,1 -3,5 -2,4 -1,7 -1,2 -0,9 Eex 175,6 91,6 46,3 22,8 11,0 5,3 2,5 1,2 0,6 0,3 HF -12,2 -7,3 -3,9 -2,0 -1,0 -0,5 -0,2 -0,1 -0,1 0,0 SAPT2+ ∆E 19,9 -2,0 -11,4 -14,4 -14,4 -13,0 -11,4 -9,8 -8,4 -7,2 Eelst -72,1 -46,8 -31,4 -22,0 -16,2 -12,6 -10,1 -8,4 -7,1 -6,2 Eind -50,9 -25,3 -12,6 -6,4 -3,4 -1,9 -1,2 -0,8 -0,5 -0,4 Edis -26,0 -17,3 -11,5 -7,7 -5,2 -3,6 -2,5 -1,7 -1,2 -0,9 Eex F3CH···NCH δint 181,4 94,9 48,1 23,8 11,6 5,6 2,7 1,3 0,6 0,3 HF -12,5 -7,5 -4,1 -2,1 -1,0 -0,5 -0,3 -0,1 -0,1 0,0 ∆ESAPT2+ 19,7 -1,9 -11,2 -14,2 -14,1 -12,8 -11,1 -9,5 -8,2 -7,0 Eelst -69,8 -45,2 -30,2 -21,1 -15,6 -12,0 -9,7 -8,0 -6,8 -5,9 Eind -50,6 -25,1 -12,5 -6,4 -3,4 -1,9 -1,2 -0,8 -0,5 -0,4 Edis -26,3 -17,6 -11,8 -7,9 -5,4 -3,7 -2,6 -1,8 -1,3 -1,0 Eex F3CH···NCCl δint 179,0 93,5 47,3 23,3 11,3 5,4 2,6 1,2 0,6 0,3 HF -12,5 -7,5 -4,0 -2,1 -1,0 -0,5 -0,3 -0,1 -0,1 0,0 SAPT2+ ∆E 19,5 -2,2 -11,5 -14,4 -14,3 -13,0 -11,3 -9,7 -8,3 -7,1 Eelst -70,1 -45,4 -30,4 -21,3 -15,7 -12,2 -9,8 -8,1 -6,9 -6,0 Eind -51,1 -25,4 -12,7 -6,5 -3,5 -2,0 -1,2 -0,8 -0,5 -0,4 Edis -26,5 -17,8 -11,9 -8,0 -5,5 -3,8 -2,6 -1,9 -1,4 -1,0 Eex F3CH···NCCH3 F3CH···NCBr δint 179,8 93,9 47,5 23,5 11,4 5,5 2,6 1,2 0,6 0,3 HF -12,5 -7,5 -4,0 -2,0 -1,0 -0,5 -0,2 -0,1 -0,1 0,0 SAPT2+ ∆E 12,4 -8,1 -16,4 -18,5 -17,7 -15,8 -13,7 -11,8 -10,1 -8,7 Eelst -78,4 -51,8 -35,3 -25,3 -19,0 -14,9 -12,1 -10,1 -8,6 -7,5 Eind -53,0 -26,7 -13,6 -7,2 -4,0 -2,3 -1,5 -1,0 -0,7 -0,5 Edis -27,1 -18,1 -12,1 -8,2 -5,5 -3,8 -2,7 -1,9 -1,4 -1,0 Eex 184,4 96,7 49,2 24,4 11,9 5,8 2,8 1,3 0,6 0,3 -13,5 -8,2 -4,5 -2,3 -1,2 -0,6 -0,3 -0,2 -0,1 0,0 δint δint HF -viii- Hình S1 Giá trị (kJ.mol-1) phần trăm đóng góp (%) thành phần lượng theo phân tích SAPT2+ phức khảo sát với việc cố định khoảng cách liên phân tử H···N giá trị khác -ix- Hình S2 Giá trị (kJ.mol-1) phần trăm đóng góp (%) thành phần lượng theo phân tích SAPT2+ phức khảo sát với việc cố định khoảng cách liên phân tử C···N giá trị khác -x- ... D? ?C VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI H? ?C QUY NHƠN NGUYỄN TRƯỜNG AN NGHIÊN C? ??U LIÊN KẾT HYDRO C- H∙∙∙N TRONG C? ?C PH? ?C TƯƠNG T? ?C CỦA CHF3 VỚI XCN (X = H, F, Cl, Br, CH3) BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA H? ?C LƯỢNG TỬ Chuyên... kết chưa th? ?c cho hệ tương t? ?c lựa chọn Xuất phát từ yêu c? ??u tính c? ??p thiết đề c? ??p, chọn đề tài: "Nghiên c? ??u liên kết hydro C? ? ?H∙∙∙N ph? ?c tương t? ?c CHF3 với XCN (X = H, F, Cl, Br, CH3) phương pháp. .. topo ph? ?c hình thành tương t? ?c CHF3 với XCN (với X = H, F, Cl, Br, CH3) Mối liên hệ mật độ electron BCP liên kết hydro ρ(r) với lượng riêng liên kết hydro EHB Mối liên hệ khoảng c? ?ch liên kết R (H∙∙∙N)