TÝnh thÕ cña ®iÖn cùc Pt nhóng trong dung dÞch A.. Chøng minh r»ng cã t¹o thµnh kết tủa FeOH2 và FeOH3.[r]
(1)§Ò thi olympic Hãa häc sinh viªn tr−êng §HBK HN 2006 (Vßng 2) (Lµm bµi 180 phót) I (5,25®) Sö dông quy t¾c Slater vÒ hiÖu øng ch¾n, chøng minh: CÊu h×nh electron (b) cña nguyªn tö M (Z = 25) bÒn h¬n cÊu h×nh (a): (a) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d7 2 6 (b) 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 2+ CÊu h×nh electron (d) cña ion M bÒn h¬n cÊu h×nh (c): (c) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d3 4s2 2 6 1s 2s 2p 3s 3p 3d (d) Rót kÕt luËn nguyªn tö M bÞ ion hãa thµnh M2+ th× c¸c electron nµo bÞ t¸ch khái nguyªn tö II (5®) Dïng thuyÕt ®Èy c¸c cÆp electron hãa trÞ, h·y cho biÕt c¸c ph©n tö vµ ion sau cã cÊu tróc h×nh häc sao, c¸c nguyªn tö trung t©m cã lai hãa g× vµ gi¸ trÞ gÇn đúng các góc liên kết? POCl3; SOBr2; PBr4+; O3 CH2 = C = CH2; COCl2; ZC = 6; ZP = 15; ZS = 16; ZO = Xây dựng giản đồ l−ợng các MO cho phân tử LiH theo ph−ơng pháp MO-LCAO ViÕt cÊu h×nh electron cho ph©n tö LiH, tÝnh bËc liªn kÕt vµ so s¸nh n¨ng l−îng ion hãa cña ph©n tö LiH víi nguyªn tö hi®ro Momen l−ỡng cực phân tử LiF là 6,33D, độ dài liên kết Li – F là 0,152nm Tính độ ion liên kết Li – F 1nm = 10-9m; qe = -1,602.10-19C 1D = 3,33.10-30C.m; III (1®) CO2 ph¶n øng víi H2O theo c©n b»ng sau: H2CO3 CO2(k) + H2O Phản ứng thuận và phản ứng nghịch cùng bậc: ThÝ nghiÖm cho biÕt sau 23 gi©y th× mét nöa khÝ CO2 hßa tan n−íc TÝnh h»ng sè k cña ph¶n øng thuËn Hằng số tốc độ phản ứng nghịch là k’ = 20s-1 Tính số cân K cña ph¶n øng thuËn nghÞch trªn IV (2,25®) a §é hßa tan cña Ag2CrO4 n−íc lµ 8,5.10-5 TÝnh tÝch sè tan cña Ag2CrO4 b Mét dung dÞch chøa c¸c anion Cl- 10-1M, CrO42- 10-3M Hßa tan vµo dung dÞch nµy AgNO3(r) Chøng minh r»ng anion Cl- kÕt tña tr−íc, cho biÕt tÝch sè tan Ks(AgCl) = 1,7.10-10 c Tính nồng độ Cl- anion CrO42- bắt đầu kết tủa (2) Hßa tan 10-4mol KCl(r) vµo 500ml dung dÞch chøa 10-4mol huyÒn phï Ag2CrO4 Tính số mol AgCl(r), Ag2CrO4(r) và các nồng độ CrO42-, Cl- phản ứng ë tr¹ng th¸i c©n b»ng V (3,25®) Dung dÞch A chøa hçn hîp Fe3+ 0,2M, Fe2+ 10-4M vµ pH = = const: TÝnh thÕ cña ®iÖn cùc Pt nhóng dung dÞch A Hßa tan 0,4mol I- vµo mét lÝt dung dÞch A ®−îc dung dÞch B TÝnh nång độ các ion I-, I3-, Fe2+, Fe3+ và điện cực Pt cân Dung dÞch B ®−îc gi÷ pH = 7,5 = const Chøng minh r»ng cã t¹o thµnh kết tủa Fe(OH)2 và Fe(OH)3 Xác định nồng độ Fe2+, Fe3+ ë pH = 7,5 dung dÞch B x¶y ph¶n øng sau: 2Fe(OH)3(r) + 3I- , K = 1036 2Fe(OH)2(r) + I3- + 2OHXác định nồng độ tất ion có mặt và điện cực Pt cân Cho biÕt ε (Fe3+/Fe2+) = 0,77V; ε (I3-/I-) = 0,53V; TÝch sè tan Ks cña Fe(OH)2 lµ 10-15,3, cña Fe(OH)3 lµ 10-37,5 o o VI (3,25®) TÝnh ΔGo cña qu¸ tr×nh sau theo hai ph−¬ng ph¸p: H2O(l) → H2O(r) -10oC -10oC TÝnh tõ ΔHo vµ ΔSo cña c¸c giai ®o¹n sau: H2O (l, -10oC) → H2O(l, 0oC) → H2O(r, 0oC) H2O (l, 0oC) → H2O(r, -10oC) H2O (r, 0oC) ThiÕt lËp ph−¬ng tr×nh ΔH oT = f(T) dùa vµo c«ng thøc tÝnh ΔGo theo c«ng thøc ∂ ⎛ ΔG o ⎜ ∂T ⎜⎝ T ( ) ∂ ΔH o = ΔC op vµ ∂T ⎞ ΔH o ⎟⎟ = − T T ⎠ ΔHo đông đặc n−ớc 0oC là -6kJ.mol-1, nhiệt dung mol n−ớc đá Cpo = 36,4 J.K-1.mol-1, nhiÖt dung mol cña n−íc láng Cpo = 75,3 J.K-1.mol-1 (3)