Tổng hợp và khảo sát các tính chất của hệ nhựa vinyleste trên cơ sở dầu đậu nành epoxy hóa và polybutadien lỏng epoxy hóa

ĐẠI HỌC QUỐC GIA TP HỒ CHÍ MINH TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA LA THỊ THÁI HÀ TỔNG HP VÀ KHẢO SÁT CÁC TÍNH CHẤT CỦA HỆ NHỰA VINYLESTE TRÊN CƠ SỞ DẦU ĐẬU NÀNH EPOXY HÓA VÀ POLYBUTADIEN LỎNG EPOXY HÓA LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT Tp Hồ Chí Minh – 2005 Trường Đại Học Bách Khoa Tp HCM Khoa Công Nghệ Vật Liệu Cộng hòa xã hội chủ nghóa Việt Nam Độc lập – Tự – Hạnh phúc Thành phố Hồ Chí Minh, ngày 06/12/2004 LỜI CAM ĐOAN Tôi NCS La Thị Thái Hà, công tác môn Polyme khoa Công nghệ Vật liệu trường Đại Học Bách Khoa Tp HCM xin cam đoan kết nghiên cứu thực nghiệm Luận Án Tiến Sỹ hoàn toàn thân tự nghiên cứu khảo sát suốt thời gian năm qua Những kết nghiên cứu chưa tác giả công bố thời gian qua Nếu kết không với thật xin chịu trách nhiệm trước pháp luật Người cam đoan NCS La Thị Thái Hà MỤC LỤC LỜI MỞ ĐẦU CHƯƠNG - TỔNG QUAN VỀ NHỰA VINYLESTE (VE) 1.1 GIỚI THIỆU CHUNG VỀ NHỰA VINYLESTE 1.2 NGUYÊN LIỆU TỔNG HP 1.2.1 Nhựa epoxy 1.2.1.1 Tính chất chung nhựa epoxy 1.2.1.2 Ứng dụng nhựa epoxy 1.2.2 Axít cacboxylic không no nối đôi 1.3 PHẢN ỨNG TỔNG HP VE 1.3.1 Phản ứng theo chế 1.3.2 Phản ứng theo chế 1.3.3 Các phản ứng phụ xaûy .8 1.4 PHẢN ỨNG ĐÓNG RẮN NHỰA VE 1.5 ĐẶC TÍNH CỦA NHỰA VE 1.6 MỘT SỐ NHỰA VE THƯƠNG MẠI 10 1.7 ỨNG DỤNG CỦA NHỰA VE 12 1.8 BIẾN TÍNH NHỰA VE 13 1.8.1 Giới thiệu chung biến tính 13 1.8.2 Các phương pháp biến tính 13 1.8.2.1 Phương pháp biến tính hóa học 13 1.8.2.2 Phương pháp biến tính vật lý 14 1.8.3 Các kết nghiên cứu biến tính vinyleste giới 14 1.8.4 Biến tính nhựa VE dầu đậu nành epoxy hoá (ESO) polybutadien lỏng epoxy hóa (EPB) 15 1.8.4.1 Biến tính nhựa VE dầu đậu nành epoxy hóa (ESO) 16 1.8.4.2 Biến tính nhựa VE polybutadien lỏng epoxy hóa (EPB) 16 CHƯƠNG - PHẢN ỨNG TRÙNG HP .17 2.1 GIỚI THIỆU CHUNG 17 2.2 TRUØNG HP THEO CƠ CHẾ GỐC TỰ DO 17 2.2.1 Giai đoạn khơi mào .18 2.2.2 Giai đoạn phát triển mạch 18 2.2.3 Giai đoạn ngắt mạch .19 2.2.4 Phaûn ứng chuyền mạch 20 2.3 ĐỘNG HỌC PHẢN ỨNG TỰ TRÙNG HP GỐC 20 2.3.1 Vận tốc trùng hợp gốc 21 2.3.2 Chiều dài động học độ trùng hợp trung bình mạch polyme 22 2.3.3 Năng lượng hoạt hóa số tốc độ phản ứng 23 2.3.4 Các yếu tố ảnh hưởng đến trình trùng hợp 24 2.3.5 Phương pháp đánh giá thông số động học phản ứng trùng hợp phân tích nhiệt DSC 26 2.3.5.1 Lý thuyết phương pháp phân tích vi nhiệt lượng quét DSC 26 2.3.5.2 Phân tích DSC đẳng nhiệt (isothermalmode) 28 2.3.5.3 Phần mềm NETZSCH để tính toán thông số động học 30 CHƯƠNG - PHẢN ỨNG ĐỒNG TRÙNG HP 32 3.1 GIỚI THIỆU CHUNG 32 3.2 ĐỘNG HỌC PHẢN ỨNG ĐỒNG TRÙNG HP 32 3.2.1 Trùng hợp thống kê chế gốc tự 32 3.2.2 Các yếu tố ảnh hưởng đến trình đồng trùng hợp chế gốc 35 3.2.3 Các phương pháp xác định số đồng trùng hợp .37 3.2.4 Phân tích động học phản ứng đồng trùng hợp 40 CHƯƠNG - CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH 43 4.1 XÁC ĐỊNH CHỈ SỐ AXIT 43 4.2 PHỔ HỒNG NGOẠI (FTIR) 43 4.3 PHỔ CỘNG HƯỞNG TỪ HẠT NHÂN (1H-NMR) 43 4.4 TÍNH CHẤT CƠ LÝ 43 4.4.1 Độ bền uốn bền kéo 43 4.4.2 Độ bền va ñaäp 43 4.5 PHÂN TÍCH NHIỆT 45 4.5.1 Phân tích nhiệt DSC 45 4.5.3 Thiết bị phân tích DMTA .45 4.6 PHƯƠNG PHÁP ĐÁNH GIÁ KHẢ NĂNG KẾT DÍNH 45 4.6.1 Độ bền kéo trượt kim loaïi 45 4.6.2 Độ bền uốn kim loại .45 4.6.3 Độ bền tách bóc kim loại .46 4.7 PHƯƠNG PHÁP THỬ SỐC NHIỆT THEO CHU KỲ 46 4.8 ĐỘ BỀN TRONG MÔI TRƯỜNG HÓA CHẤT 46 CHƯƠNG - THỰC NGHIỆM 47 5.1 NGUYÊN LIỆU VÀ HÓA CHẤT 47 5.1.1 Nhựa epoxy DR 331 .47 5.1.2 Dầu đậu nành epoxy hóa (ESO) 47 5.1.3 Polybutadien epoxy hoùa (EPB) .47 5.1.4 Axít methacrylic 47 5.1.5 Xúc tác pyridine 47 5.1.6 Monome styren 48 5.1.7 Hệ đóng rắn (chất khơi mào chất xúc tiến) .48 5.1.8 Chất ổn định 48 5.2 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 49 5.2.1 Tổng hợp loại nhựa vinyleste: VESO, VEPB, VE-331 49 5.2.1.1 Vinyleste (VESO) sở ESO với axit methacrylic 49 5.2.1.2 Vinyleste (VEPB) sở EPB axit methacrylic 50 5.2.1.3 Vinyleste (VE-331) sở epoxy DR-331 axit methacrylic .50 5.2.2 Khảo sát phản ứng tự trùng hợp nhựa VE 50 5.2.2.1 Xác định thông số động học phản ứng tự trùng hợp 51 5.2.2.2 Phản ứng trùng hợp nhựa vinyleste có hệ khơi mào 51 5.2.3 Khảo sát phản ứng đồng trùng hợp nhựa vinyleste với styren .52 5.2.3.1 Ảnh hưởng styren đến phản ứng đồng trùng hợp với VESO 52 5.2.3.2 Ảnh hưởng hàm lượng khơi mào đến phản ứng đồng trùng hợp VESO với styren 52 5.2.3.3 Phản ứng đồng trùng hợp VEPB với styren 52 5.2.4 Xác định số đồng trùng hợp r hệ vinyleste với styren phổ 1H-NMR 53 5.2.5 Biến tính nhựa VE-331 VESO VEPB 54 5.2.5.1 Biến tính nhựa VE-331 VESO 54 5.2.5.2 Biến tính nhựa VE-331 VEPB 54 5.2.6 Vaät liệu CP sở nhựa VE-331 biến tính VESO 54 5.2.6.1 Ảnh hưởng hàm lượng VESO đến tính chất lý 54 5.2.6.2 Khảo sát độ bền môi trường CP từ nhựa VE-331 biến tính 55 5.2.6.3 Ảnh hưởng nhiệt độ lên độ bền nhựa VE-331 biến tính 55 5.2.7 Khả bám dính VE-331 biến tính VESO kim loại 55 5.2.7.1 Ảnh hưởng hàm lượng VESO 55 5.2.7.2 Ảnh hưởng điều kiện sốc nhiệt .55 5.3 SƠ ĐỒ QUI TRÌNH NGHIÊN CỨU 56 5.3.1 Tổng hợp nhựa vinyleste: VESO, VEPB VE-331 56 5.3.2 Sơ đồ nghiên cứu phản ứng trùng hợp loại vinyleste .57 5.3.3 Sơ đồ khảo sát phản ứng đồng trùng hợp VE với styren 58 5.3.4 Sơ đồ qui trình biến tính nhựa VE-331 VESO hay VEPB 59 5.3.5 Sơ đồ qui trình khảo sát vật liệu CP 60 CHƯƠNG - KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN .61 6.1.TỔNG HP NHỰA VE 61 6.1.1 Tổng hợp nhựa VESO 61 6.1.1.1 Tối ưu hóa trình tổng hợp VESO 61 6.1.1.2 Các đặc tính nhựa vinyleste VESO .66 6.1.1.3 Khảo sát tính chất hệ đồng trùng hợp VESO – S 72 6.1.2 Tổng hợp nhựa VEPB 73 6.1.2.1 Tối ưu hóa trình tổng hợp nhựa VEPB 73 6.1.2.2 Các đặc tính phổ nhựa VEPB 78 6.1.3 Tổng hợp nhựa VE – 311 .81 6.1.3.1 Điều kiện tổng hợp .81 6.1.3.2 Các thông số hóa lý 81 6.1.3.3.Các tính chất lý VE-331 với styren 81 6.2 ĐỘNG HỌC PHẢN ỨNG TỰ TRÙNG HP CỦA VINYLESTE 81 6.2.1 Xác định thông số động học phản ứng trùng hợp vinyleste hệ khơi mào 81 6.2.1.1 Trùng hợp nhựa VESO 81 6.2.1.2 Trùng hợp nhựa VE-331 86 6.2.1.3 Trùng hợp nhựa VEPB .90 6.2.2 Phản ứng tự trùng hợp vinyleste có hệ khơi mào 93 6.2.2.1 Ảnh hưởng hàm lượng khơi mào đến phản ứng tự trùng hợp nhựa VESO 93 6.2.2.2 Phản ứng tự trùng hợp VEPB có hệ khơi mào 97 6.3 ĐỘNG HỌC PHẢN ỨNG ĐỒNG TRÙNG HP CỦA TỪNG LOẠI VINYLESTE: VESO, VEPB VÀ VE-331 VỚI STYREN 100 6.3.1 Phản ứng tự trùng hợp styren (S) 100 6.3.2 Ảnh hưởng hàm lượng styren đến phản ứng đồng trùng hợp với nhựa VESO 101 6.3.2.1 Phản ứng đồng trùng hợp VESO – styren hệ khơi mào 101 6.3.2.2 Phản ứng đồng trùng hợp VESO – styren có hệ khơi mào 105 6.3.3 Ảnh hưởng hàm lượng khơi mào đến phản ứng đồng trùng hợp VESO với styren (S) 107 6.3.4 Phản ứng đồng trùng hợp VEPB với styren (S) 109 6.3.4.1 Đồng trùng hợp hệ khơi mào .109 6.3.4.2 Đồng trùng hợp có hệ khơi mào .110 6.4 XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ ĐỒNG TRÙNG HP CỦA TỪNG LOẠI NHỰA VINYLESTE VỚI STYREN 113 6.4.1 Hệ nhựa VESO –S .113 6.4.2 Hệ nhựa VE-331- S .123 6.5 BIẾN TÍNH VINYLESTE VE-331 BẰNG VESO HAY VEPB 132 6.5.1 Biến tính nhựa VE-331 VESO 132 6.5.1.1 Ảnh hưởng VESO lên tính chất lý hệ biến tính .132 6.5.1.2 Tính chất nhiệt hệ VE-331 biến tính VESO .133 6.5.2 Biến tính nhựa Ve-331bằng VEPB 135 6.6 VẬT LIỆU CP TRÊN CƠ SỞ VE-331 BIẾN TÍNH BẰNG VESO 136 6.6.1 Ảnh hưởng VESO đến tính chất lý CP 136 6.6.2 Khảo sát độ bền môi trường ăn mòn đến tính chất CP từ VE-331 biến tính VESO 138 6.6.3 Khảo sát ảnh hưởng tác nhân nhiệt đến tính chất CP 140 6.7 KHẢO SÁT KHẢ NĂNG BÁM DÍNH CỦA VE-331 BIẾN TÍNH BẰNG VESO LÊN NỀN KIM LOẠI 141 6.7.1 Ảnh hưởng hàm lượng VESO lên độ bền bám dính .141 6.7.2 Ảnh hưởng điều kiện sốc nhiệt 143 KẾT LUẬN KIẾN NGHỊ NHỮNG NGHIÊN CỨU TIẾP THEO DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT CA Chỉ số axít CP Vật liệu compozit sở sợi thủy tinh với nhựa vinyleste ESO Dầu đậu nành epoxy hóa EPB Polybutadien lỏng epoxy hóa DSC Thiết bị phân tích nhiệt vi lượng DMTA Thiết bị phân tích nhiệt động HDT Nhiệt độ biến dạng HS Hiệu suất phản ứng tổng hợp nhựa vinyleste HQ Hidro quinon HQTT Hồi qui tuyến tính HQKTT Hồi qui không tuyến tính MA Axít metacrylic Mn Khối lượng phân tử trung bình polyme S Styren T Nhiệt độ Tg Nhiệt độ hóa thủy tinh TGA Thiết bị phân tích nhiệt trọng lượng VE Nhựa vinyleste nói chung từ nhựa epoxy VESO Nhựa vinyleste sở dầu đậu nành epoxy hóa với axít metacrylic VEPB Nhựa vinyleste sở polybutadien lỏng epoxy hóa với axít metacrylic VE –331 Nhựa vinyleste sở epoxy DER- 331 với axít metacrylic ∆S Entropy ∆H Entanpy 143 Ứn g suất uốn σu,MPa 0 30 60 100 % VESO Hình 6.69: Độ bền uốn CP theo hàm lượng VESO σk (Mpa) Kéo - Trượt 0 20 40 60 80 100 120 % VESO Hình 6.70: Độ bền kéo trượt CP theo hàm lượng VESO Lực N Tá ch bóc 40 30 20 10 0 20 40 60 80 100 % VESO Hình 6.71: Lực tách bóc CP theo hàm lượng VESO Nhận xét: Khi tăng hàm lượng VESO giá trị thể độ bám dính: bền uốn, bền kéo trượt, lực tách bóc tăng Nguyên nhân giải thích cấu trúc mềm dẻo VESO có nhiều nhóm OH nên độ bám dính tốt so với VE -331 không biến tính 144 6.7.2 Ảnh hưởng điều kiện sốc nhiệt Khảo sát ảnh hưởng chu kỳ sốc nhiệt đến độ bền bám dính : bền uốn bền kéo trượt mẫu: VE-331, VE-30, VE-60 VESO theo kết hình 6.72 6.73 σu (MPa) 15 30 % VESO 10 60% VESO 100% VESO 0 Số chu kỳ Hình 6.72: Ảnh hưởng số chu kỳ sốc nhiệt lên độ bền bám dính uốn Ứng suấ t trượ t 10 σkt, MPa 0 DERAKANE 30% VESO 60 % VESO 100% VESO Số chu kỳ Hình 6.73: Ảnh hưởng số chu kỳ sốc nhiệt lên ứng suất kéo trượt Nhận xét: - Các mẫu Derakane (VE-331) không biến tính bị bong tiến hành sốc nhiệt chu kỳ đầu tiên, mẫu biến tính không thấy tượng 145 - Nhìn chung độ bền bám dính mẫu biến kim loại giảm chu kỳ 1, chu kỳ sau không thay đổi nhiều - Đối với mẫu VE-331 biến tính với tỉ lệ VESO nhiều khả bám dính kim loại tốt không điều kiện thường mà điều kiện sốc nhiệt Đặc biệt mẫu VESO mạch phân tử có mềm dẻo, hàm lượng nhóm OH cấu trúc mạch phân tử lớn nên có khả bám dính tốt kim loại, điều chứng tỏ ưu nhựa VESO vai trò chất phủ liên diện (primer) vật liệu kim loại KẾT LUẬN Đã nghiên cứu tìm điều kiện thích hợp để tổng hợp loại nhựa VE biến tính VESO, VEPB đạt hiệu suất cao, có tính đặc biệt độ mềm dẻo độ bền va đập cao so với nhựa epoxy vinyleste Kết tính chất phụ thuộc vào chất nguyên liệu ban đầu điều kiện phản ứng tổng hợp Đã sử dụng phần mềm động học phân tích nhiệt xác định thông số động học: bậc phản ứng, lượng hoạt hóa vàø vận tốc phản ứng trùng hợp không khơi mào loại VE khác cho thấy phương pháp có độ xác cao nhanh so với phương pháp nhiệt động túy Ngoài kết hợp với phân tích FTIR, phân tích nhiệt DSC cho thấy nhiệt độ bắt đầu phản ứng trùng hợp nhiệt nhựa vinyleste (không khơi mào) phụ thuộc vào cấu trúc mạch chất tham gia phản ứng có nối đôi vinyl có khả tham gia phản ứng trùng hợp, nối đôi dạng cis trans polybutadien không Đã sử dụng phương pháp cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR để đánh giá, kiểm tra hệ số đồng trùng hợp hệ VE -331 với styren có giá trị = 0,7929 ± 0,002 rb = 0,8806 ± 0,01 tương ứng cho nối đôi VE-331 nối đôi styren Trên sở hệ số đồng trùng hợp hệ VESO với styren xác định (styren ) =0,5257 ± 0,046 rb (vinyl)= 1,61 ± 0,008 có độ tin cậy cao Đã thấy ảnh hưởng hệ khơi mào đến phản ứng đồng trùng hợp hệ VESO -S VEPB -S sau: - Khi có khơi mào phản ứng đồng trùng hợp VESO với styren xảy nhanh (Tpeak từ 2000C giảm xuống 1300C) Trong phản ứng VEPB với styren thay đổi không đáng kể - Đối với hệ VESO-S-I pic phản ứng tạo gốc tự có pic phản ứng Trong hệ VEPB-S-I có pic rõ rệt Kết hợp với phổ FTIR nối đôi dạng cis polybutadien có khả tham gia phản ứng với styren, dạng trans không Đã tạo tổ hợp nhựa VE biến tính VE-331 với VESO VE-331 với VEPB cho thấy: độ bền uốn, bền va đập tổ hợp nhựa tốt so với thân VE -331 Trên sở vật liệu compozit với nhựa tổ hợp VESO với VE-331 sợi thủy tinh có độ bền uốn bền va đập cao độ bền môi trường hóa chất bền nhiệt so với compozit VE-331 cốt sợi Đã nghiên cứu biến tính VE-331 VESO để chế tạo vật liệu compozit dùng bọc lót kim loại, cho thấy khả bám dính VE-331 biến tính tốt nhiều so với VE-331 không biến tính độ bám dính tăng theo hàm lượng VESO đưa vào Ngoài VE-331 biến tính VESO có độ bám dính kim loại tốt điều kiện sốc nhiệt ĐỀ NGHỊ NHỮNG NGHIÊN CỨU TIẾP THEO Nghiên cứu sử dụng dạng VESO, VEPB làm chất primer (lót) bám dính vật liệu đa dạng cụ thể hơn: bê tông, sắt, cao su, gỗ So sánh với số nhựa vinyleste biến tính thương mại như: derakan D8084 D8090, Khảo sát động học phản ứng trùng hợp đồng trùng hợp loại vinyleste biến tính điều kiện đẳng nhiệt sử dụng chất khơi mào đóng rắn nóng như: benzoylperoxit Từ so sánh đánh giá phản ứng cụ thể Khảo sát thêm tính chất vật liệu CP sở VE-331 biến tính VEPB, độ bám dính vật liệu CÁC CÔNG TRÌNH ĐÃ CÔNG BỐ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN La Thị Thá i Hà Nguyễ n Hữ u Niế u , Nguyễ n Đắ c Thà n h, Nguyễ n Lê Hương, Tô n Thấ t Minh Tâ n (1997),”Biế n tính nhự a vinylester bằ n g dầ u đậ u nà n h epoxy hó a (ESO)”, Tạ p chí Hó a Họ c , 35(3b), Tr 99 -101 La Thị Thá i Hà , Nguyễ n Hữ u Niếu, Nguyễ n Đắ c Thà n h (2003),” Tổ n g hợ p đá n h giá tính chấ t củ a nhự a Vinyl ester trê n sở dầ u đậ u nà n h epoxy hó a (ESO) vớ i axít metacrylic“, Tạ p chí Hó a Họ c , 41(1),Tr.48 -53 La Thị Thá i Hà , Nguyễ n Hữ u Niế u , Nguyễ n Đắ c Thà n h (2003),“Biế n tính butadien bằ n g phả n ứ n g chuyể n hó a olefin”, Tạ p chí Hó a họ c , 41(2), Tr.41-45 La Thị Thá i Hà , Nguyễ n Đắ c Thà n h, Võ Hồ Ngọ c Nhung (2003), “Xá c định hằ n g số đồ n g trù n g hợ p giữ a styren Vinyl ester bằ n g phổ cộ n g hưở n g từ hạ t nhâ n H-NMR”, Tạ p chí Hó a họ c & Ứ n g dụ n g, 9, Tr.32-37 La Thị Thá i Hà , Nguyễ n Đắ c Thà n h, Võ Hồ Ngọ c Nhung (2004),“ Xá c định cá c thô n g số độ n g họ c phả n ứ n g polymer hó a củ a nhự a vinyl ester”, Tạ p chí Hó a họ c & Ứ n g dụ n g, 2, Tr.31-35 TÀ I LIỆ U THAM KHẢ O TIẾ N G VIỆ T Trần Khắc Chương , Mai Hữu Khiêm (1999), Hóa Lý II – Động hóa học & xúc tác, Trường Đại Học Bách Khoa TP.HCM Trần Vónh Diệu, Thái Doãn Tónh, Nguyễn Bích Lan (1997) , “ Nghiên cứu tổng hợp nhựa vinyl este epoxy từ nhựa epoxy axít metacrylíc “, Tạ p chí Hóa Học, T35, Tr 51-55 Nguyễn Hữu Đónh , Trần Thị Đà(1999) , Ứng Dụng Một Số Phương Pháp Phổ Nghiên Cứu Cấu Trúc Phân Tử, NXB Giáo Dục, Hà nội Hà Lê Phương Mai(2002), Khảo sát phản ứng dầu đậu nành epoxy hóa axít metacrylic, Luận văn tốt nghiệp ngành Polymer, Trường Đại Học Bách Khoa Tp.HCM Nguyễ n Hữ u Niế u , Nguyễ n Đắ c Thà n h, La Thị Thá i Hà , Nguyễ n Lê Hương, Tô n Thấ t Minh Tâ n (1997),” Biế n tính nhự a vinyl este baè n g cao su - epoxy – vinyleste”, Tạ p chí Hó a Họ c , T 35 (4), Tr.47 - 50 Nguyễ n Hữ u Niếu, Nguyễ n Đắ c Thà n h, La Thị Thá i Hà ( 1997),” Biế n tính nhự a vinyl este bằ n g dầ u đậ u nà n h epoxy hó a (ESO), Tạ p chí Hó a Hoï c , T35(3), Tr 83 - 85 Nguyễ n Hữ u Niế u , Nguyễ n Đắ c Thà n h, Huỳ n h Đạ i Phú ( 2002),“Vậ t liệ u chịu nhiệ t trê n sở nhự a epoxy novolac”, Tạ p chí Hó a Họ c ,T39(4B), Tr.21 - 26 Nguyễ n Hữ u Niế u , Nguyễ n Đắ c Thà n h, La Thị Thá i Hà ( 2003),”Tổ n g hợ p đá n h giá tính chấ t củ a nhự a vinyl este trê n sở dầ u đậ u nà n h epoxy hó a (ESO) vớ i axít metacrylic”, Tạ p chí Hó a họ c ,T41(1), Tr.48 53 Phan Minh Tân (1999), Tổng hợp hữu hóa dầu (Tập & 2) , NXB Đại Học Quốc gia Tp HCM 10 Đoàn Anh Tuấn (2002), Khảo sát phản ứng polybutadien epoxy hóa axít metacrylic, Luận văn tốt nghiệp ngành Polyme, Đại Học Bách Khoa Tp HCM 11 Nguyễn Đình Triệu (2001), Các Phương Pháp Phân Tích Vật Lý & Hóa Lý, NXB Khoa Học & Kỹ Thuật, Hà Nội 12 A.A Xtrêpikheep, V.A Đêrêvitskala, G.L Slônhimxiki (1977), Cơ sở hóa học hợp chất cao phân tử, NXB Khoa Học & Kỹ Thuật, Hà Nội 13 Trần Văn Thạnh (1998), Hóa Học Hữu Cơ, NXB Đại Học Quốc gia TP.HCM 14 Nguyễn Thị Việt Triều, Lê Xuân Hiền, Phạm Thị Hồng (2001), “Epoxy hóa dầu đậu nành axit peaxetic”, Tạp chí Hóa Học , 39(3), Tr.10 -12 TIEÁ N G ANH 15 ASTM D638 , “Standard test method for tensile properties of plastics” 16 ASTM D790M–86, “Standard test method for flexural properties of unreinforced and reinforced plastics and electrical insulating materials” 17 ASTM D256 – 88, “Standard test method for impact resistance of plastics and electrical insulating materials” 18 ASTM D1002 – 94, “Standard test method for apparent shear strength of single - lap - joint Adhesively bonded Metal speciments by Tension loading (Metal to metal)” 19 ASTM D1184 – 55, “Standard method of Test for Strength of Adhesives on Flexural loading” 20 ASTM D1876,”Standard test method for fracture strength in cleavage of adhesives in bonded metal joint” 21 ASTM D906 – 64, “Standard test method for strength properties of adhesively bonded plastic lap – shear sandwich joints in shear by tension loading” 22 Bryan Ellis (1993), Chemistry and technology of epoxy resin, Chapman & Hall Inc New York, USA 23 George Odian (1981), Principles of polymerization, John Wiley & Sons, Inc New York – USA 24 G Hohne, W Hemminger, H J Flam Mersheim (1996), Differential scanning calorimetry (An introduction for practitioners), Berlin-Germany 25 Paul F.Bruins (1976), Unsaturated polyester technology, Gordon and Breach, Inc New York 26 E.H.Pryde & O.L.Brekke (1978), Soybean oil, US.Department of Agriculture 27 R W Dyson (1990), Engineering polymers, Mackie & Son Ltd 28 K.J Sauders (1998), Organic polymer chemistry, Second edition, Chapman and Hall, London & New York 29 Anil Kumar, Rakesh K.Gupta(1998), Fundamentals of polymers, The Mc Graw - Hill Companies Inc 30 Mel M Schwartz (1996), Composite materials, Volume I – Properties, nondestructive testing & repair, Prentice Hall PTR, Upper saddle river, New Jersey 07458 31 Manisha Ganglani, Stephen H Carr, John M Torkelson (2002),”Influence of cure via network structure on mechanical properties of a free-radical polymerizing thermoset”, Polymer 43, 2447-2760 32 Timothy F Scxott, Wayne D Cook, John S Forsythe (2002), “Kinetics and network structure of thermally cured vinyl ester resins”, European Polymer Journal 38, 705-716 33 Jhong Ho Lee, Jae Wook Lee (1994), “Kinetic parameters estimation for cure reaction of epoxy based vinyl ester resin”, Polymer Engineering and Science, Vol.34 (9), 742 - 749 34 M.J.M Abadie, K Mekhissi, P.J Burchill (2002), “Effects of processing conditions on the curing of a vinyl ester resin”, Journal of Applied Polymer Science, 84, 1146-1154 35 Wayne D.Cook, George P Simon, Peter J Burchill, Michele Lau, Travis J Fitch (1997), “Curing kinetics and thermal properties of vinyl ester resin”, Journal of Applied Polymer Science, 64, 769-781 36 B.Fuller, J.T.Gotro, G.C.Martin (1990), “Analysis of the glass transition temperature, conversion, and viscosity during epoxy resin curing”, Polymer Characterization, American Chemical Society 37 J.T.Gotro, G.C.Martin (1991) “The glass transition temperature as a parameter for monotoring the isothermal cure of an amine-cured epoxy System”, Princeton University, NJ 08544 38 Krishna Kant, A Mishra, J.S.P Rai (1992), “Curing studied on vinyl ester resin using acrylate as reactive diluents”, Polymer International, 28, 189 -192 39 Y.T.Liao, J.K.Koenig (1984), “Application of Fourier Transform Infrared spectroscopy to the study of fiber-resin composite”, Developments in reinforced plastic, Elsevier Applied Science Publishers, London 40 William D Waters, Tulsa(1978), “Modified vinyl ester resin and pipe made there from”, US Patent , N.4097569 41 Najvar, Daniel J (1993), “Impact resistant vinyl ester resin and process for making same”, US Patent, N 31310 42 Siebert, Alan R, Guiley, C Dale (1993),”Modification of vinyl ester resin with reactive liquid polymer”, US Patent, N.5198510 43 NETZSCH (2003), “Multiple Scan“, Thermokinetic analysis, netzsch advanced software 44 T.Sai, Jan.Yang,Yur,Sih.Wen (06/02/2001), “Vinyl ester of polyepoxide and unsaturated monocarboxylic acid with maleic stabilizer”, US Patent N.6184314 45 Ganguli, KalyanK, Wil Son, David A(07/09/1982), “Process for curing vinyl ester resins and composition useful there in”, US Patent,N 4348506 46 Nel Son, Etal (25/06/1985),”Vinyl ester resin composition”, US Patent, N.4525544 47 Cowley, Etal(10/01/1995), “Vinyl ester and polyester resins containing monomer, ceresin wax, drying oil and epoxidized drying oil”, US Patent N 5380775 48 Alisa Zlatanic, Branko Dunjic, Jasna Djonlagic (1999),” Rhelogical study of the copolymerization reaction of acrylate -terminated unsaturated copolyesters with styrene”, Macromol.Chem.Phys.200, 9, 2048 – 2058 49 M.L Auad, P.M Frontini, J.Borrajo, M.L.Aranguren (2001), “Liquid rubber modified vinyl ester resins : fracture and mechanical behavior”, Polymer 42, 3723 – 3730 50 Timothy F.Scott, Wayne D.Cook, John S.Forsythe (2002), “Kinetics and network structure of thermally cured vinyl ester resins”, European Polymer Journal 38, 705 – 716 51 G Padma, I.K Varma, T.J.M Sinha, D.M Patel(1993),”Effect of α – methyl styrene on properties of epoxy – novolac based vinyl ester resins”, Makromolekulare Chemie 211; 157 – 164 52 Jae.Young Lee, Mi.Ja Shim, Sang Wook Kim(2001),”Effect of modified rubber compound on the cure kinetics of DGEBA/MDA system by Kissinger and isoconversional methods” , Thermochemical Acta , 371, 45 – 51 53 K.Yamda, Tamaki Nakano, Yoshio Okamoto (2000), ”Free - radical copolymerization of vinyl esters using fluoroalcohols as solvents : The solvent effect monomer reactivity ratio”, Journal of Polymer Science Part A, 38, 220228 54 S Ziaee, G R Palmese (1999), “Effect of temperature on cure kinetics and mechanical properties of vinyl ester resins”, Journal of Applied Polymer Science, Part B: Polymer Physics, 37, 725 – 744 55 Hartinger, Danny G (Jan/19/1999), “Synergistic improvement in vinyl ester resin shelf life “, US Patent, N.5861446 56 Jonh A Lopez, Christopher W, Uzelmeier (Nov/2/1982), “Low viscosity vinyl ester resins”, US Patent, N.4357456 57 Zachariades, George, Davis, Rhetta Q (Jan/20/1976), “Flexible vinyl ester resin compositions”, US Patent, N.3933935 58 Jackson, Roy J (Dec/1/1981) , “Vinyl ester resins having improved color”, US Patent, N.4303579 59 Seeburger, Harold O, Beattie, Ralph G, Stevens, Violete L (Oct/20/1981), “Method of preparing vinyl ester resins “, US Patent, N.4296220 60 Linda A, Darmeier, Somerville N.J (May/14/1991), “Composition of vinyl ester resin hydroxyalkyl (metha) acrylate and a styrene “; US Patent, N.5015701 61 John W Miley, Loman S.C (Jan/12/1982), “ Vinyl ester resin compositions”, US Patent, N.4310644 62 J.S Martin, J.M Laza, M.L Morras, M Rodriguez, L.M Leon (2002),” Study of the curing process of a vinyl ester resin by mean of TSR and DMTA“, Polymer 41, 4203-4211 63 J.V Crivello, R Narayan, S.S Sternstein (1997),” Fabrication and mechanical characterization of glass fiber reinforced UV-cured composites from epoxidized vegetable oils”, John Wiley & Son, Inc, CCC 0021-8995/97/112073-15 64 Son Pham, P.J Burchill (1995) ,” Toughening of vinyl ester resins with modified polybutadienes “, Polymer 36 (17), 3279-3285 65 Anat Zada, Yair Avny, Albert Zilkha(2000),“Monomers for non-bond crosslinking of vinyl polymers II Cylic octaethylene 5-methacrylamidoisophthalate” , European Polymer Journal, 36, 351-357 66 W Wilburn (2000), “ Kinetics of overlapping reactions”, Thermochimica Acta, 354, 99 -105 67 Whan Gun Kim, Jun Young Lee (2002),” Contribution of the network structure to the cure kinetic of epoxy resin system according to the change of hardener”, Polymer 43, 5713-5722 68 F.R Mayo and F.M Lewis (1944), J.Am.Chem Soc, 66, 1594 69 M Fineman and S.D Ross (1950), J.Polym Sci, 5, 259 70 T Kelen, F Tudos (1975), J.Macromol.Sci.Chem, A9 (1), 11 71 T Kelen, F Tudos (1980), Polymer Bulletin 2, 71 72 Najvar, J Daniel (July 12, 1983), “Impact resistant vinyl ester resin and process formaking same”, US Patent , N.124055 73 Le Huong Nguyen, Hilmar Koerner, Klaus Lenderer(2003) ,“Free radical Coand Terpolymerization of styrenee, hydrogenated cardanyl Acrylate”, Journal of Applied Polymer Science, 88, 1399-1409 ... tính nhựa VE dầu đậu nành epoxy hóa (ESO) polybutadien lỏng epoxy hóa (EPB) Theo tài liệu tham khảo biến tính nhựa VE, sản phẩm epoxy hóa sở dầu đậu nành epoxy hóa ESO hay cao su lỏng epoxy hóa. .. VE Nhựa vinyleste nói chung từ nhựa epoxy VESO Nhựa vinyleste sở dầu đậu nành epoxy hóa với axít metacrylic VEPB Nhựa vinyleste sở polybutadien lỏng epoxy hóa với axít metacrylic VE –331 Nhựa vinyleste. .. Biến tính nhựa VE dầu đậu nành epoxy hoá (ESO) polybutadien lỏng epoxy hóa (EPB) 15 1.8.4.1 Bieán tính nhựa VE dầu đậu nành epoxy hóa (ESO) 16 1.8.4.2 Biến tính nhựa VE polybutadien lỏng