Website HOC247 cung cấp một môi trường học trực tuyến sinh động, nhiều tiện ích thông minh, nội dung bài giảng được biên soạn công phu và giảng dạy bởi những giáo viên nh[r]
(1)SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐĂKLĂK
TRƯỜNG THPT NGÔ GIA TỰ (Đề thi có 02 trang, gồm 10 câu)
KÌ THI KHẢO SÁT HỌC SINH GIỎI TỈNH LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2019-2020
Mơn thi: HĨA HỌC Thời gian làm bài: 180 phút
Câu 1: X hợp chất nhôm với nguyên tố Y Đốt cháy X lượng oxi vừa đủ thu oxit nhôm khí Z, tỷ khối Z so với metan 4,0
Hịa tan hồn tồn 3,0 gam X 100 ml dung dịch NaOH 1,4M, phản ứng xảy hoàn toàn, thu dung dịch A kết tủa B Dung dịch A tác dụng vừa đủ với m gam Br2
1 Tính nồng độ mol chất có A 2 Tính khối lượng kết tủa B
3 Tính m
Câu 2: Cho hỗn hợp bột gồm 54,8 gam kim loại Ba lượng vừa đủ NH4NO3 vào bình chân khơng,
nung nóng đến phản ứng xảy hoàn toàn, thu hỗn hợp sản phẩm (hỗn hợp X) gồm hợp chất bari Cho X tan hết lượng nước dư, thu hỗn hợp khí Y dung dịch Z
1 Viết phương trình phản ứng xảy
2 Cho tồn hỗn hợp Y vào bình kín(có xúc tác thích hợp) nung bình thời gian, giữ nguyên nhiệt độ nung thấy áp suất bình tăng 20% so với áp suất trước phản ứng Tính phần trăm theo thể tích khí hỗn hợp sau nung
3 Trộn dung dịch Z với 200 ml dung dịch hỗn hợp Al2(SO4)3 1M NaHSO4 1,5M, kết thúc
phản ứng thu m gam kết tủa Tính m? Câu 3:
1 Hịa tan hồn toàn 3,60 gam Mg 500 ml dung dịch HNO3 0,80M, phản ứng kết thúc thu
448 ml khí X (ở đktc) dung dịch Y có khối lượng lớn khối lượng dung dịch HNO3 ban đầu
3,04 gam Để phản ứng hết với chất Y cần vừa đủ V ml dung dịch NaOH 2,00M Tính V? 2 Đốt cháy hồn tồn 0,72 gam cacbon oxi nhiệt độ thích hợp, phản ứng kết thúc, thu hỗn hợp X ( gồm hai khí), tỷ khối X so với H2 20,50 Cho từ từ đến hết lượng khí X lội vào 100
ml dung dịch hỗn hợp gồm NaOH 0,90M BaCl2 0,40M, thu kết tủa Hãy vẽ đồ thị biểu diễn
phụ thuộc khối lượng kết tủa theo số mol CO2 có X
Câu 4:
1 Cho hỗn hợp X gồm m gam oxit sắt 1,28 gam bột Cu vào dung dịch H2SO4 loãng, dư, sau
các chất rắn tan hết thu dung dịch X Dung dịch X làm màu vừa hết 200 ml dung dịch KMnO4
0,10M Tính m?
2 Điện phân (điện cực trơ, có màng ngăn xốp) 100 ml dung dịch hỗn hợp CuSO41,00M NaCl CM với
dịng điện có cường độ 5,00 A, thời gian t giây, thu dung dịch X Dung dịch X phản ứng tối đa với 1,12 lít H2S (ở đktc) Giả sử hiệu suất điện phân 100% q trình điện phân khơng làm thay
đổi thể tích dung dịch
(2)Câu 5:
1.Đốt cháy hoàn toàn m gammột hidrocacbon X cần vừa đủ 24,64 lít O2(đktc), phản ứng kết thúc thu
được 14,40 gam H2O Từ X, thực sơ đồ phản ứng sau:
dd 2 3 3 4 2 3 2
0
Cr O , Al O HNO / H SO Cl /as NH Fe, HCl NaOH Br
1:1 1:1 1:1
t , p
X Y Z T M N P Q
Hãy xác định công thức cấu tạo chất hữu ứng với kí tự sơ đồ
2 Cho giá trị pKb sau: 4,75; 3,34; 9,4 3,27 hợp chất: CH3-NH2; NH3, (CH3)2NH
C6H5NH2 (anilin) Hãy gán giá trị pKb tương ứng với hợp chất trên, giải thích ngắn gọn
Câu 6: Hợp chất X chứa chức este, tỷ khối X so với oxi 5,375 Đốt cháy hoàn toàn 3,440 gam X, phản ứng kết thúc, cho toàn sản phẩm cháy vào dung dịch Ba(OH)2 dư, thu 31,52
gam kết tủa, khối lượng dung dịch sau phản ứng giảm 22,320 gam so với khối lượng dung dịch Ba(OH)2 ban đầu
1 Lập công thức phân tử X
2 Cho 3,440 gam X tác dụng hết với dung dịch NaOH, đun nóng, thu muối axit cacboxylic 1,840 gam ancol.Viết công thức cấu tạo có X
Câu 7:
1 Phản ứng tổng hợp glucozơ xanh có phương trình hóa học: 6CO2 + 6H2O + 675 kcal → C6H12O6 + 6O2
Giả sử, phút, cm2 xanh hấp thụ 0,60 cal lượng mặt trời có 15% dùng vào việc tổng hợp glucozơ
Một có 20 xanh, có diện tích trung bình 12 cm2 Tính thời gian cần thiết để tổng hợp 0,36 gam glucozơ?
2 Hợp chất X chứa nguyên tố C, H, O Trong bình kín có dung tích khơng đổi, chứa chất X lượng O2 gấp đôi lượng cần thiết để đốt cháy hết X 136,5oC, có áp suất p1(atm) Bật tia lữa điện
đốt cháy hết X đưa nhiệt độ bình 00
C, áp suất bình lúc p2 (atm)
Biết p1/p2 = 2,25 Xác định công thức phân tử X, viết phương trình phản ứng tổng hợp glucozơ từ X
Câu 8: Một peptit X(mạch hở, tạo từ amino axit phân tử có nhóm –NH2 nhóm –
COOH) có khối lượng phân tử 307 (u) nitơ chiếm 13,7% khối lượng Khi thủy phân khơng hồn toàn X thu hai peptit Y, Z Biết 0,960 gam Y tác dụng vừa đủ với 100 ml dung dịch H2SO4 0,060M
(đun nóng), cịn 1,416 gam chất Z tác dụng vừa đủ với 100 ml dung dịch NaOH 0,120M (đun nóng) Xác định cơng thức cấu tạo có X tên gọi amino axit tạo thành X
Câu 9:
1 Hợp chất X (C7H6O3) dẫn xuất benzen chứa hai nhóm chức vị trí ortho với nhau, thỏa mãn
sơ đồ phản ứng sau:
X + Y → A(C8H8O3, làm dầu xoa bóp) + H2O
X + Z → B(C9H8O4, làm thuốc trị cảm cúm) + CH3COOH
Xác định công thức cấu tạo X, Y, Z hoàn thành sơ đồ
2.Để xác định hàm lượng ancol etylic thở người lái xe, cảnh sát giao thông yêu cầu người lái xe thổi vào ống chứa silicagen có tẩm hỗn hợp CrO3 H2SO4 Lượng ancol thở tỷ lệ với
(3)Câu 10:
1 Trình bày hóa chất, dụng cụ cần thiết cách tiến hành để điều chế etyl axetat phịng thí nghiệm
2 Để nâng cao hiệu suất tạo etyl axetat cần phải ý đến yếu tố nào?
3 Khi tiến hành phản ứng este hóa(ở điều kiện thích hợp) hỗn hợp số mol CH3COOH C2H5OH
thì hiệu suất este hóa đạt cực đại 66,67% Nếu tiến hành phản ứng este hóa hỗn hợp gồm 1,0 mol CH3COOH 1,5 mol C2H5OH(ở điều kiện trên) hiệu suất este hóa đạt cực đại bao nhiêu?
HƯỚNG DẪN CHẤM MƠN HĨA HỌC (gồm 06 trang)
Câu Nội dung
Câu 1:
1 Mz = 64→ Z SO2 X Al2S3
Al2S3 + 6H2O → 2Al(OH)3 + 3H2S (1)
H2S + 2NaOH → Na2S + 2H2O (2)
Al(OH)3 + NaOH →NaAlO2 + 2H2O (3)
(hoặc Al(OH)3 + NaOH → NaAl(OH)4)
2
Al S NaOH
3
n 0,02 mol, n 0,1.1,4 0,14mol 150
Từ (1, 2, 3): → Dung dịch A gồm: Na2S ( 0,06 mol), NaAlO2 (0,02 mol)
2
M (Na S) M (NaAlO )
0,06 0,02
C 0,6M; C 0,2M
0,1 0,1
2.Từ (1, 3) → số mol Al(OH)3 chưa tan 0,04-0,02 =0,02 mol
→ mB = 0,02 78 = 1,56 gam
3 Dung dịch A loãng, lạnh nên phản ứng với Br2:
Na2S +Br2→ 2NaBr + S↓ (4)
2NaAlO2 + Br2 +3H2O → 2Al(OH)3↓+ NaBr + NaBrO (5)
(hoặc 2NaAl(OH)4 + Br2 →NaBr + NaBrO + 2Al(OH)3↓ + H2O)
Từ (4, 5):
2 2
Br Na S NaAlO Br
1
n n n 0,06 0,01 0,07mol m 0,07.160 11,2 gam
Câu 2: 1
0 t
4 3 2
2
3 2
2 2
8Ba NH NO 3BaO Ba N 2BaH (1) BaO H O Ba(OH) (2)
Ba N 6H O 3Ba(OH) 2NH (3) BaH 2H O Ba(OH) 2H (4)
Phản ứng (1) tổ hợp nhiều phản ứng 2 nBa = 0,4 mol
Theo (1,3,4):
3
Y NH H Ba Ba
1
n n n n n 0,3 mol
(4)Phản ứng xảy bình:
t ,xto
3(K ) 2(K ) 2(K)
2NH N 3H (5)
Hỗn hợp Y hỗn hợp khí sau phản ứng nung đo đk nhiệt độ thể tích nên tỷ lệ áp suất tỷ lệ số mol
Đặt số mol N2 tạo từ (5) x Tổng số mol hỗn hợp khí sau phản ứng là: 0,3 + 2x =
0,3+0,3.20% = 0,36 → x = 0,03 mol
Vậy phần trăm thể tích khí sau nung
2
3
N H
NH
0,03 0,03.3 0,2
%V 100% 8,33%; %V 100% 80,56%;
0,36 0,36
0,1 0,03.2
%V 100% 11,11%;
0,36
3 Bảo toàn Ba ta có số mol Ba(OH)2 0,4 mol Số mol ion dung dịch tác dụng với Z:
3
4
Al H SO
n 0,4; n 0,3; n 0,3 0,6 0,9 mol
2
3
2
4
H OH H O (6)
Al 3OH Al(OH) (7)
Ba SO BaSO (8)
Từ (6,7,8) ta có khối lượng kết tủa
3
Al (OH) BaSO
0,5
m m m 78 0,4.233 106,2 (gam)
Câu 3: 1
3
Mg HNO X
X X
0,448
n 0,15; n 0,4 ; n 0,02 mol 22,4
0,56
m 3,6 3,04 0,56 (gam) M 28 X (N ) 0,02
Bảo tồn e ta có
4 NH NO
0,15.2 0,02.10
n 0,0125 mol
8
Bảo tồn nitơ ta có:
3
HNO (Y ) Mg N NH NO
n 0,4 (2n 2n 2n ) 0,4 (0.3 0,02.2 0,0125.2) 0,035mol
dd
2
3
NaOH HNO (Y ) Mg NH NO
( NaOH)
n n 2n n 0,035 0,3 0,0125 0,3475 mol 0,3475
V 1000 173,75 ml
2
(5)
2
X
1 2 CO O
2
2
2
2 3
M 20,5.2 41
TH :X (CO , O ) n 0,06; n 0,02 mol CO 2OH Ba BaCO H O (1)
CO OH HCO (2)
CO H O BaCO Ba(HCO ) (3)
Đồ thị hình 1:
Đoạn thẳng lên ứng với phương trình (1) Đoạnthẳng ngang ứng với phương trình (2) Đoạn thẳng xuống ứng với phương trình (3
2
2 CO CO
2
2
2
TH : X(CO ,CO) n 0,04875; n 0,01125 mol CO 2OH Ba BaCO H O (1)
CO OH HCO (2)
Đồ thị hình 2:
Đoạn thẳng lên ứng với phương trình (1) Đoạn thẳng ngang ứng với phương trình (2)
1 Dễ có oxit phù hợp Fe3O4
Khối lượng kết tủa(gam)
7,88
5,91
0,04
0,05 0,06 Số mol CO2
0,04 0,04875 (Hình 2) Khối lượng kết tủa (gam)
Số mol CO2
7,88
(6)Câu 4: Cu KMnO
3 4 4
3 4 4
4 4 4
n 0,02; n 0,02 mol
Fe O Cu 4H SO 3FeSO CuSO 4H O (1) Fe O 4H SO FeSO Fe (SO ) 4H O (2)
10FeSO 2KMnO 8H SO 5Fe (SO ) 2MnSO K SO 8H O (3)
Từ (1, 2, 3):
4 4
3 4
FeSO (3) Cu(1) Fe O (2) KMnO Fe O (2)
Fe O Fe O
n 3n n 5n 0,1 n 0,1 0,02.3 0,04 (mol)
n 0,04 0,02 0,06 mol m 0,06.232 13,92 (gam)
2a
Thứ tự điện phân cực âm: Cu2+
, H2O
Thứ tự điện phân cực dương: Cl
-; H2O
b dd dd
CuSO H S dp
4 2
dp
2 2
2
4 2
n 0,1; n 0, 05 mol
2NaCl CuSO Cu Cl Na SO (1) 2NaCl 2H O H Cl 2NaOH (2)
NaOH H S NaHS H O (3)
CuSO H S CuS H SO (4)
TH1: Ứng với PTPƯ: (1, 2, 3):
4
NaCl CuSO H S M ( NaCl )
e NaCl
0,25
n 2n n 0,1.2 0, 05 0,25mol C 2,5M
0,1 0,25.96500
n n 0,25 t 4825 (s)
5
TH2: Ứng với PTPƯ: (1, 4):
4
CuSO (1) NaCl (1) M (NaCl )
e NaCl
0,1
n 0,1 0, 05 0, 05 mol n 2.0, 05 0,1mol C 1, 0M
0,1 0,1.96500
n n 0,1 t 1930 (s)
5
Câu 5: 1
2 2
O H O CO 16
0,8
n 1,1; n 0,8 mol n 1,1 0,7 mol X (C H )
Dựa vào đk phản ứng X → X heptan
2 3
0
2
Cr O , Al O HNO / H SO
7 16 t , p 1:1
Cl / as NH
6 2 2
1:1 1:1
Fe, HCl
6 3
NaOH
6
C H (X) C H CH (Y) o,p C H (NO ) CH (Z) o,p C H (NO ) CH Cl(T) o,p C H (NO ) CH NH (M)
o,p C H (N H Cl) CH NH Cl (N) o,p C H (N ddBr2
2 2
H ) CH NH (P) Q
Trong Q hai chất sau:
CH2NH2
NH2
Br Br
CH2NH2
Br Br
(7)2
Chất (CH3)2NH CH3-NH2 NH3 C6H5-NH2
pKb 3,27 3,34 4,75 9,4
Giải thích:
Tính bazơ tỷ lệ nghịch với giá trị pKb
C6H5-NH2 có nhóm phenyl hút e → tính bazơ yếu NH3
CH3-NH2 có nhóm metyl đẩy e → tính bazơ mạnh NH3
(CH3)2NH có hai nhóm metyl đẩy e → tính bazơ mạnh CH3-NH2
Câu 6:
1 MX = 5,375.32=172 g/mol
2
2
X CO H O
CO BaCO H O
X X X 12
3,44
n 0,02 mol; m m 31,52 22,32 9,2(gam) 172
31,52 9,2 0,16.44
n n 0,16 n 0,12 mol
197 18
0,16 0,12.2 172 8.12 12
C 8; H 12; O CTPT X : C H O
0,02 0,02 16
2
X
muoi
n 0,02 mol
X 2NaOH muoi ancol
BTKL : m 3,44 0,02.2.40 1,84 3,20 (gam)
TH1: muối dạng R(COONa)2và ancol đơn chức
→nmuối= nX = 0,02 mol
→ Mmuối = (3,2:0.02) = 160 → R = 160 -67.2 =26 →R (C2H2)
→ X có dạng R1
-OOC-C2H2-COO-R2
R1 +R2 = 172 -26-44.2 = 58 - R1 = R2 = 29
X có hai CTCT:
C2H5-OOC-CH=CH-COO-C2H5và CH2= C(COOC2H5)2
- R1 =15 (CH3-); R2 = 43 (CH3CH2CH2- (CH3)2CH-)
X có CTCT:
CH3-OOC-CH=CH-COO- CH2CH2CH3;CH3-OOC-CH=CH-COO- CH(CH3)2
CH3-OOC-C(CH2)-COO- CH2CH2CH3; CH3-OOC-C(CH2)-COO- CH(CH3)2
TH2: muối dạng R(COONa)2 ancol chức: không thỏa mãn
TH3: muối dạng RCOONa ancol chức: không thỏa mãn
Câu 7:
1.Năng lượng cần thiết để xanh tổng hợp 0,36 gam glucozơ
0,36.675.1000
1350 cal 180
(8)Vậy thời gian cần thiết là: (1350/21,6) = 62,5 phút 2.Đặt CTTQ X CxHyOz(y≤ 2x + 2) lấy mol X
x y z 2
1
1
y z y
C H O (x ) O x CO H O
4 2
y z y z
n 2(x ) (mol); n x (x ) (mol)
4
y z
(1 2(x ).(273 136,5)
p 4 2
8x y 2z
y z
P (x x ).273
4
-Z=1 → x=1, y=2 → X CH2O
-z=2 → 8x –y =4 → x= 1, y = → X CH4O2 (loại)
- z ≥ không thỏa mãn Vậy CTPT X CH2O
Phương trình phản ứng tạo glucozơ từ X dd
Ca(OH)2
2 12
6CH O C H O
Câu 8:
Số nguyên tử N có X là:
OOH
2
307.13,7
N X : H N CH(R ) CO HN CH(R ) CO H N CH(R ) C
14.100
Y, Z đipeptit
OOH
1
2
2
2
Y : H N CH(R ) CO HN CH(R ) COOH Z : H N CH(R ) CO H N CH(R ) C
Y + H2SO4 → Muối
2
1
Y H SO Y
0,96
n n 0, 006 mol M 160 R R 30 (* )
0, 006 Z +
NaOH → Muối + H2O
2 3
Z NaOH Z
1 1,416
n n 0,006 mol M 236 R R 106 (* * )
2 0,006
Mặt khác: MX= 307 → R1 +R2+R3 = 121 (***)
Từ (*), (**), (***), ta có: R1
= R2 =15 (CH3-) R3 = 91 ( C6H5-CH2-)
CTCT X là:
H2N-CH(CH3)-COHN-CH(CH3)COHN-CH(C6H5CH2)COOH
và H2N-CH(C6H5CH2)-COHN-CH(CH3)COHN-CH(CH3)COOH
Tên gọi α-amino axit:
H2N-CH(CH3)-COOH: axit α-amino propionic alanin
axit 2-aminopropanoic
H2N-CH(C6H5CH2)-COOH: axit aminobenzyl axetic phenylalaninhoặc axit
aminobenzyletanoic
Câu 9:
1.X là: o-HOC6H4COOH: axit o – hiđroxibenzoic (axit salixylic)
(9)Lưu ý:Học sinh làm cách khác kết đúng, cho điểm tối đa.
0 H SO
6 t
6
2
2
H o HOC H COOH CH OH o HOC H COOCH
o HOC H COOH (CH CO O CH OC H COOH CH O
) CO COOH
2.Phương trình oxi hóa etanol
COO
3 4
3CH CH OH 4CrO 6H SO 3CH H 2Cr (SO ) 9H O
Câu 10:
1.-Hóa chất: ancol etylic, axit axetic, axit sunfuric, dd NaCl
- Dụng cụ: ống nghiệm, cốc thủy tinh, đèn cồn, giá đỡ, lưới amiăng… - Cách tiến hành:
Cho vài ml ancol etylic, vài ml axit axetic nguyên chất vài giọt axit sunfuric đặc vào ống nghiệm Lắc đều, đồng thời đun cách thủy 5-6 phút nồi nước nóng 65 – 70
C ( đun nhẹ lửa đèn cồn, khơng đun sơi) Làm lạnh,rồi rót thêm vào ống nghiệm vài ml dung dịch NaCl bão hòa
OO 2
0 H SO
3 3
t
CH C H CH CH OH CH COOC H H O
2 Để nâng cao hiệu suất phản ứng este hóa cần ý yếu tố: - Đun nóng hỗn hợp
- axit sunfuric đặc làm xúc tác (chủ yếu) hút nước
- Lấy dư hai chất đầu làm giảm nồng độ sản phẩm(Chưng cất lấy este) 3 Xét mol chất ban đầu, phương trình phản ứng:
OO 2
0 H SO
3 3
t
CH C H CH CH OH CH COOC H H O (* )
Ban đầu: Phản ứng 2/3 2/3 2/3 2/3 Cân 1/3 1/3 2/3 2/3
cb
3
2 CH COOC H H O 3 3
K (* )
1 CH COOH C H OH
3
Tiến hành phản ứng este hóa hỗn hợp gồm 1,0 mol CH3COOH 1,5 mol C2H5OH,
phương trình phản ứng:
OO 2
0 H SO
3 3
t
CH C H CH CH OH CH COOC H H O (* )
Ban đầu: 1,5 Phản ứng x x x x Cân 1-x 1,5-x x x
3
cb
3
CH COOC H H O x.x
K (* ) x ,7847 (mol) H 78,47%
(10)Website HOC247 cung cấp môi trường học trực tuyến sinh động, nhiều tiện ích thơng minh, nội dung giảng biên soạn công phu giảng dạy giáo viên nhiều năm kinh nghiệm, giỏi kiến thức chuyên môn lẫn kỹ sư phạm đến từ trường Đại học trường chuyên danh tiếng
I Luyện Thi Online
-Luyên thi ĐH, THPT QG: Đội ngũ GV Giỏi, Kinh nghiệm từ Trường ĐH THPT danh tiếng
xây dựng khóa luyện thi THPTQG mơn: Tốn, Ngữ Văn, Tiếng Anh, Vật Lý, Hóa Học Sinh Học
-Luyện thi vào lớp 10 chun Tốn: Ơn thi HSG lớp luyện thi vào lớp 10 chuyên Toán trường PTNK, Chuyên HCM (LHP-TĐN-NTH-GĐ), Chuyên Phan Bội Châu Nghệ An trường Chuyên khác TS.Trần Nam Dũng, TS Pham Sỹ Nam, TS Trịnh Thanh Đèo Thầy Nguyễn Đức Tấn.
II. Khoá Học Nâng Cao HSG
-Tốn Nâng Cao THCS: Cung cấp chương trình Toán Nâng Cao, Toán Chuyên dành cho em HS
THCS lớp 6, 7, 8, yêu thích mơn Tốn phát triển tư duy, nâng cao thành tích học tập trường đạt điểm tốt kỳ thi HSG
-Bồi dưỡng HSG Toán: Bồi dưỡng phân mơn Đại Số, Số Học, Giải Tích, Hình Học Tổ Hợp dành
cho học sinh khối lớp 10, 11, 12 Đội ngũ Giảng Viên giàu kinh nghiệm: TS Lê Bá Khánh Trình, TS Trần Nam Dũng, TS Pham Sỹ Nam, TS Lưu Bá Thắng, Thầy Lê Phúc Lữ, Thầy Võ Quốc Bá Cẩn đơi HLV đạt thành tích cao HSG Quốc Gia
III Kênh học tập miễn phí
-HOC247 NET: Website hoc miễn phí học theo chương trình SGK từ lớp đến lớp 12 tất
các môn học với nội dung giảng chi tiết, sửa tập SGK, luyện tập trắc nghiệm mễn phí, kho tư liệu tham khảo phong phú cộng đồng hỏi đáp sôi động
-HOC247 TV: Kênh Youtube cung cấp Video giảng, chuyên đề, ôn tập, sửa tập, sửa đề thi miễn phí từ lớp đến lớp 12 tất mơn Tốn- Lý - Hố, Sinh- Sử - Địa, Ngữ Văn, Tin Học Tiếng Anh
Vững vàng tảng, Khai sáng tương lai
Học lúc, nơi, thiết bi – Tiết kiệm 90%
Học Toán Online Chuyên Gia
- - - - -