Tổng hợp hệ đa vòng ngưng tụ chứa dị tố lưu huỳnh

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH Nguyễn Thị Phương Nhi TỔNG HỢP HỆ ĐA VÒNG NGƯNG TỤ CHỨA DỊ TỐ LƯU HUỲNH LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT CHẤT Thành phố Hồ Chí Minh – 2020 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO 0TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH Nguyễn Thị Phương Nhi TỔNG HỢP HỆ ĐA VÒNG NGƯNG TỤ CHỨA DỊ TỐ LƯU HUỲNH Chuyên ngành: Hóa hữu Mã Số: 8440114 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT CHẤT NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS LÊ TÍN THANH Thành phố Hồ Chí Minh – 2020 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan kết thu đề tài thân thực hướng dẫn khoa học TS Lê Tín Thanh khơng chép từ cơng trình khác Những nhận xét, đánh giá số liệu số tác giả sử dụng luận văn trích dẫn thích với quy định Nếu có gian lận tơi xin hồn tồn chịu trách nhiệm TP HCM, ngày 25 tháng 11 năm 2020 Nguyễn Thị Phương Nhi LỜI CẢM ƠN Luận văn hồn thành hướng dẫn TS Lê Tín Thanh Em xin gửi đến cô lời cảm ơn chân thành lịng biết ơn sâu sắc ln tận tình dạy, tạo điều kiện tốt để em hoàn thành đề tài Em xin bày tỏ cảm ơn đến thầy Phạm Đức Dũng góp ý q báu thời gian em thực luận văn Em xin gửi lời cảm ơn tới phòng Sau đại học Trường đại học Sư phạm Thành phố Hồ Chí Minh gia đình, bạn bè, bạn sinh viên phịng thí nghiệm tổng hợp hữu đặc biệt Sơn giúp đỡ ủng hộ em suốt chặng đường vừa qua Vì hạn chế mặt thời gian điều kiện vật chất chủ quan cá nhân nên em khơng thể tránh khỏi thiếu sót trình thực đề tài Em mong nhận nhận xét góp ý từ thầy để khắc phục hạn chế sai sót luận văn Em xin chân thành cảm ơn TP HCM, ngày 25 tháng 11 năm 2020 Nguyễn Thị Phương Nhi MỤC LỤC Trang phụ bìa Lời cam đoan Lời cảm ơn Mục lục Danh mục bảng biểu Danh mục hình ảnh Danh mục sơ đồ MỞ ĐẦU Chương TỔNG QUAN 1.1 Phương pháp tổng hợp hệ đa vòng chứa dị tố lưu huỳnh 1.1.1 2,2'-(2,2-diphenylethene-1,1-diyl)dithiophene (DPDT) 1.1.2 Tetrathiophenethene (TTE) 1.1.3 Các dẫn xuất chứa dị tố lưu huỳnh 1.2 Phản ứng Suzuki 1.3 Phản ứng aryl hóa trực tiếp liên kết C-H 10 1.4 Tổng hợp hệ đa vòng ngưng tụ 13 Chương NGHIÊN CỨU 16 2.1 Nội dung nghiên cứu 16 2.2 Thực nghiệm 16 2.2.1 Hóa chất 16 2.2.2 Phương pháp nghiên cứu cấu trúc 16 2.3 Quy trình thực nghiệm 17 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 23 3.1 Tổng hợp di(thiophen-2-yl)methanone SN0 23 3.2 Tổng hợp 2,2'-(2,2-dibromoethene-1,1-diyl)dithiophene SN1 24 3.3 Tổng hợp 2,2'-(2,2-diphenylethene-1,1-diyl)dithiophene SN2 26 3.4 Tổng hợp dẫn xuất SN2 phản ứng aryl hoá trực tiếp liên kết C-H dị vòng thiophene 27 3.4.1 Khảo sát tỉ lệ mol SN2 với arylbromide đến tạo thành sản phẩm monoaryl diaryl 27 3.4.2 Khảo sát ảnh hưởng base đến tạo thành sản phẩm monoaryl diaryl 28 3.4.3 Tổng hợp monoaryl diaryl 28 3.4.4 Xác định cấu trúc sản phẩm 29 3.5 Phản ứng đóng vịng oxi hóa - khử sử dụng xúc tác FeCl3 35 Chương KẾT LUẬN – KIẾN NGHỊ 37 4.1 Kết luận 37 4.2 Kiến nghị 38 TÀI LIỆU THAM KHẢO 39 PHỤ LỤC DANH MỤC VIẾT TẮT Ar : Aryl 13 : Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 13C d : Doublet dd : Doublet of doublet DPDT : 2,2'-(2,2-diphenylethene-1,1-diyl)dithiophene eq : Equivalent h : Giờ : Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H J : Hằng số ghép KOAc : Potassium acetate m- : Meta m : Multiplet MS : Phổ khối NBS : N-Bromosuccinimide q : quartet s : singlet t : triplet THF : Tetrahydrofuran TTE : Tetrakis(thiophen-2-yl)ethene TLC : Sắc ký lớp mỏng δ : Chemical shift Δ : Đun hồi lưu C-NMR H-NMR DANH MỤC BẢNG BIỂU Bảng 3.1 Dữ liệu phổ hợp chất SN0 23 Bảng 3.2 Dữ liệu phổ hợp chất SN1 24 Bảng 3.3 Dữ liệu phổ hợp chất SN2 26 Bảng 3.4 Ảnh hưởng tỉ lệ mol SN2 methyl 4-bromobenzoate 27 Bảng 3.5 Ảnh hưởng base đến phản ứng SN2 4-bromobenzonitrile 28 Bảng 3.6 Dữ liệu phổ 1H-NMR (CDCl3, 500Hz) SN-CHO-1, SN-CN-1 SN-OAc-1 32 Bảng 3.7 Dữ liệu phổ 1H-NMR (CDCl3, 500Hz) SN-CHO-2, SN-CN-2 SN-OAc-2 34 DANH MỤC HÌNH ẢNH Hình 3.1 Các dẫn xuất monoaryl diaryl SN2 tổng hợp 29 Hình 3.2 Phổ 1H-NMR (CDCl3) giãn rộng SN-CHO-1 30 Hình 3.3 Phổ 13C-NMR giãn rộng (CDCl3) SN-CHO-1 31 Hình 3.4 Phổ 1H-NMR (CDCl3, 500Hz) giãn rộng SN-CHO-2 33 Hình 3.5 Phổ 13C-NMR giãn rộng (CDCl3, 125Hz) SN-CHO-2 33 Hình 3.6 Sắc kí lớp mỏng phản ứng oxi hóa - khử SN-OAc-2 36 DANH MỤC CÁC SƠ ĐỒ Sơ đồ 1.1 Tổng hợp DPDT từ diphenylmethane Sơ đồ 1.2 Tổng hợp DPDT từ 1,1-dibromo-2,2-diphenylethene Sơ đồ 1.3 Tổng hợp TTE dẫn xuất từ thiophene Sơ đồ 1.4 Tổng hợp TTE dẫn xuất từ di(2-thienyl)-acetylene Sơ đồ 1.5 Tổng hợp TTE từ 2,2'-(2,2-dibromoethene-1,1-diyl)dithiophene Sơ đồ 1.6 Tổng hợp dẫn xuất TTE Sơ đồ 1.7 Tổng hợp TPABT, DTABT, TPEBT, DTEBT Sơ đồ 1.8 Tổng hợp TTE-4TPA, TTE-4DPA, TTE-4DTPA Sơ đồ 1.13 Một số phản ứng ghép cặp thường gặp tổng hợp hữu 11 Sơ đồ 1.14 Aryl hóa flouroarene 11 Sơ đồ 1.15 Aryl hóa trực tiếp liên kết C-H dị vòng thiophene 12 Sơ đồ 1.16 Một số dẫn xuất aryl thieno[3,2-b]thiophene 12 Sơ đồ 1.17 Một số dẫn xuất aryl ghép hai thieno[3,2-b]thiophene 13 Sơ đồ 1.18 Tổng hợp hệ đa vòng ngưng tụ chứa TTE 13 Sơ đồ 2.1 Quy trình tổng hợp hệ đa vịng chứa dị tố lưu huỳnh 17 Sơ đồ 3.1 Tổng hợp SN0 23 Sơ đồ 3.2 Cơ chế tạo thành hợp chất SN0 24 Sơ đồ 3.3 Tổng hợp SN1 24 Sơ đồ 3.4 Cơ chế phản ứng tổng hợp SN1 25 Sơ đồ 3.5 Cơ chế phản ứng tổng hợp SN2 26 Sơ đồ 3.6 Tổng hợp dẫn xuất SN-OAc-1 SN-OAc-2 27 Sơ đồ 3.7 Quy trình tổng hợp dẫn xuất monoaryl diaryl 29 Sơ đồ 3.8 Cơ chế arryl hóa trực tiếp liên kết C-H dị vòng thiophene 35 Sơ đồ 3.9 Phản ứng đóng vịng oxi hóa sử dụng xúc tác FeCl3 35 28 - ArBr: methyl 4-bromobenzoate - *: Hiệu suất cô lập Kết Bảng 3.4 cho thấy, tăng dần tỉ lệ số mol arylbromide hiệu suất sản phẩm diaryl tăng dần lên Khi tỉ lệ SN2 : ArBr sản phẩm monoaryl không tạo thành, sản phẩm diaryl SN-OAc-2 thu với hiệu suất 60% 3.4.2 Khảo sát ảnh hưởng base đến tạo thành sản phẩm monoaryl diaryl Tiến hành khảo sát ảnh hưởng base đến tạo thành sản phẩm monoaryl diaryl dùng tỉ lệ mol SN2: arylbromide Kết thể Bảng 3.5 Bảng 3.5 Ảnh hưởng base đến phản ứng SN2 4-bromobenzonitrile STT Base KOAc KOH Cs2CO3 K2CO3 Hiệu suất* (%) SN-CN-1 SN-CN-2 66 - - ArBr: 4-bromobenzonitrile - *: Hiệu suất cô lập Kết Bảng 3.5 cho thấy, sử dụng base KOH sản phẩm ghép cặp khơng tổng hợp thành cơng Ngun nhân KOH phản ứng với nhóm chức -CN Cs2CO3 K2CO3 khảo sát thu sản phẩm monoaryl diaryl Vậy KOAc base phù hợp để sử dụng phản ứng aryl hố trực tiếp liên kết C-H dị vịng thiophene 3.4.3 Tổng hợp monoaryl diaryl 29 Sơ đồ 3.7 Quy trình tổng hợp dẫn xuất monoaryl diaryl Tỉ lệ SN2 : ArBr phù hợp để tổng hợp sản phẩm monoaryl : 0.5 hợp chất diaryl hóa tổng hợp từ phản ứng SN2 ArBr với tỉ lệ : Trong phạm vi đề tài này, lựa chọn hợp chất ArBr methyl 4bromobenzoate, 4-bromobenzaldehyde 4-bromobenzonitrile Từ kết thu được, nhận thấy nhóm rút điện tử mạnh hiệu suất phản ứng cao Hình 3.1 Các dẫn xuất monoaryl diaryl SN2 tổng hợp 3.4.4 Xác định cấu trúc sản phẩm 3.4.4.1 Xác định cấu trúc monoaryl Cấu trúc phân tử hợp chất SN-CHO-1 xác định dựa vào phổ 1HNMR (Hình 3.2) Tín hiệu 6.74 ppm (1H, d, J = 3.0 Hz) quy kết cho proton H-2 chưa tham gia ghép cặp dị vịng thiophene Tín hiệu 6.84 ppm (2H, d, 3.0 Hz) quy kết cho hai proton H-3 vịng thiophene Các tín hiệu 7.81 (2H, d, 8.5 Hz) 7.61 (2H, d, 8.0 Hz) quy kết cho proton vịng phenyl B Tín hiệu 7.15 – 7.27 ppm quy kết cho proton hai vòng phenyl A hai proton H-4 dị vòng thiophene Tại 9.96 ppm (1H, s) quy kết cho proton nhóm –CHO Kết phân tích phổ 1H-NMR cho thấy sản phẩm ghép cặp tổng hợp thành cơng 30 Hình 3.2 Phổ 1H-NMR (CDCl3) giãn rộng SN-CHO-1 Trên phổ 13C-NMR SN-CHO-1 (Hình 3.3) xuất 15 tín hiệu, phù hợp với cơng thức phân tử dự kiến, xuất tín hiệu 191.4 ppm đặc trưng cho nhóm -CHO 31 Hình 3.3 Phổ 13C-NMR giãn rộng (CDCl3) SN-CHO-1 Sự tạo thành sản phẩm SN-CHO-1 khẳng định qua phổ MS với xuất peak ion phân tử m/z [M+H]+ = 449.3 cho thấy phù hợp với cơng thức phân tử dự kiến C29H20OS2 (tính toán m/z ([M+H]+) = 449.1 Cấu trúc hợp chất SN-CN-1 SN-OAc-1 xác định dựa phổ H-NMR Khi so sánh với phổ hợp chất SN-CHO-1 thấy có tương đồng cấu trúc Ngồi phổ SN-OAc-1 cịn xuất tín hiệu dạng singlet cường độ 3H δ 3.91 đặc trưng cho nhóm -CH3 nhóm ester 32 Bảng 3.6 Dữ liệu phổ 1H-NMR (CDCl3, 500Hz) SN-CHO-1, SN-CN-1 SN-OAc-1 H (ppm) (J-Hz) Vị trí HB H-4, HA H-3 H-2 SN-CHO-1 9.96 (1H, s, -CHO) 7.81 (2H, d, J = 8.5) 7.60 (2H, d, J = 8.0) 7.14 - 7.22 (12H, m) 6.84 (2H, d, J = 3.0) 6.74 (1H, d, J = 3.0) SN-OAc-1 SN-CN-1 7.96 (2H, d, J = 8.5) 7.52 (2H, d, J = 8.5) 7.12 - 7.21 (12H, m) 6.83 (2H, d, J = 3.5) 6.72 (1H, d, J = 4.0) 3.91 (3H, s, -CH3) 7.57 (2H, d, J = 8.5) 7.53 (2H, d, J = 8.5) 7.12 - 7.22 (12H, m) 6.84 (2H, m) 6.74 (1H, d, J = 4.0) 3.4.4.2 Xác định cấu trúc sản phẩm diaryl hóa Dựa vào kết phổ 1H-NMR hợp chất SN-CHO-2 (Hình 3.4) ta thấy tín hiệu 9.96 ppm (2H, s) đặc trưng cho nhóm –CHO Các tín hiệu 7.82 (4H, d, 8.5 Hz) 7.62 (4H, d, 9.0 Hz) quy kết cho proton hai vịng phenyl B Tín hiệu  = 7.20 – 7.25 ppm (12H, m) gán cho 10H hai vòng phenyl A hai proton H-4 dị vịng thiophene Tín hiệu 6.82 ppm (2H, d, 4.0 Hz) quy kết cho hai proton H-3 vòng thiophene Kết phân tích phổ 1H-NMR cho thấy sản phẩm ghép cặp tổng hợp thành công 33 Hình 3.4 Phổ 1H-NMR (CDCl3, 500Hz) giãn rộng SN-CHO-2 Trên phổ 13C-NMR SN-CHO-2 (Hình 3.5) xuất 15 tín hiệu, phù hợp với cơng thức phân tử dự kiến, xuất tín hiệu δ = 191.4 ppm đặc trưng cho nhóm -CHO Hình 3.5 Phổ 13C-NMR giãn rộng (CDCl3, 125Hz) SN-CHO-2 34 Sự tạo thành sản phẩm SN-CHO-2 khẳng định qua phổ MS với xuất peak ion phân tử m/z [M+H]+ = 553.1, cho thấy phù hợp với cơng thức phân tử dự kiến C38H28O2S2 (tính tốn m/z C38H29O2S2 ([M+H]+) = 553.1) Cấu trúc phân tử hợp chất SN-CN-2 SN-OAc-2 xác định dựa vào phổ 1H-NMR, so sánh với liệu phổ SN-CHO-2 cho thấy tương đồng Ngồi phổ SN-OAc-2 cịn xuất tín hiệu dạng singlet cường độ 6H δ 3.91 đặc trưng cho nhóm -CH3 nhóm ester Bảng 3.7 Dữ liệu phổ 1H-NMR (CDCl3, 500Hz) SN-CHO-2, SN-CN-2 SN-OAc-2 H (ppm) (J-Hz) Vị trí HB SN-CHO-2 9.96 (2H, s, -CHO) δ 7.82 (4H, d, J = 8.5) 7.62 (4H, d, J = 8.0) H-4, HA 7.20 - 7.24 (12H, m) H-3 6.82 (2H, d, J = 4.0) SN-OAc-2 SN-CN-2 7.97 (4H, d, J = 8.5) 7.53 (4H, d, J = 8.5) 7.20 - 7.23 (10H, m) 7.15 (2H, d, J = 4.0) 6.79 (2H, d, J = 4.0) 3.91 (6H, s, -CH3) 7.59 (4H, d, J = 8.5) 7.54 (4H, d, J = 8.5) 7.18 - 7.22 (10H, m) 7.16 (2H, d, J = 4.0) 6.80 (2H, d, J = 4.0) 35 Cơ chế tạo thành sản phẩm SN2 đề nghị sau: Sơ đồ 3.8 Cơ chế arryl hóa trực tiếp liên kết C-H dị vịng thiophene 3.5 Phản ứng đóng vịng oxi hóa - khử sử dụng xúc tác FeCl3 Sơ đồ 3.9 Phản ứng đóng vịng oxi hóa sử dụng xúc tác FeCl3 Thực phản ứng oxi hóa khử chất SN-OAc-2 sử dụng xúc tác FeCl3 hệ dung môi DCM CH3NO2 tỷ lệ 10 : nhiệt độ phòng, theo dõi phản ứng cách chấm sắc ký lớp mỏng [24] Sau 8h chất đầu SN-OAc-2 mờ dần, xuất hai vết sản phẩm Tiến hành cô lập sản phẩm thu NTT NTD Tuy nhiên, tiến hành đo NMR để xác định cấu trúc sản phẩm NTT NTD sản phẩm mong muốn chưa xác định cấu trúc xác hai hợp chất 36 Hình 3.6 Sắc kí lớp mỏng phản ứng oxi hóa - khử SN-OAc-2 Phản ứng oxi hóa khử sử dụng xúc tác FeCl3 để tổng hợp hệ đa vòng ngưng tụ chứa dị tố lưu huỳnh gặp nhiều khó khăn cấu trúc chất không đồng phẳng, mặt khác phản ứng yêu cầu tác chất tham gia phản ứng phải khan Tuy nhiên, FeCl3 dễ chảy rữa, khó bảo quản ảnh hưởng đến q trình tạo thành sản phẩm 37 Chương KẾT LUẬN – KIẾN NGHỊ 4.1 Kết luận Từ mục đích tổng hợp hợp chất có hệ đa vịng chứa dị tố lưu hỳnh, cụ thể dẫn xuất aryl 2,2'-(2,2-diphenylethene-1,1-diyl)dithiophene, chúng tơi thực cơng trình nghiên cứu với giai đoạn đạt kết sau: - Đã tổng hợp thành công 2,2'-(2,2-diphenylethene-1,1-diyl)dithiophene SN2 từ thiophene thông qua giai đoạn với hiệu suất 12% - Đã khảo sát ảnh hưởng tỉ lệ mol SN2 với arylbromide đến tạo thành sản phẩm monoaryl diaryl Từ tìm điều kiện tối ưu tổng hợp monoaryl SN2 : ArBr = : 0.5 diaryl SN2 : ArBr = : - Đã khảo sát ảnh hưởng base đến phản ứng aryl hóa trực tiếp liên kết C-H dị vòng thiophene - Đã tổng hợp thành cơng hợp chất đa vịng chứa dị vịng thiophene thơng qua phản ứng aryl hóa trực tiếp liên kết C-H vòng thiophene với hiệu suất từ 43% - 50% sản phẩm monoaryl 61% - 66% sản phẩm diaryl Thông qua việc tra cứu SciFinder vào ngày 15/01/2021 cho thấy hợp chất tổng hợp chất 38 - Đã khảo sát phản ứng oxi hóa-khử SN-OAc-2 sử dụng FeCl3 làm xúc tác nhiên không thu sản phẩm mong muốn 4.2 Kiến nghị Vì hạn chế thời gian số yếu tố khách quan lẫn chủ quan cá nhân nên đề xuất hướng nghiên cứu là: - Sử dụng dẫn xuất aryl bromide khác để khảo sát ảnh hưởng nhóm đến phản ứng aryl hóa trực tiếp sử dụng xúc tác Pd(OAc)2 tạo nhiều dẫn xuất - Tiến hành khảo sát ứng dụng dẫn xuất tổng hợp (khả phát quang, khả tạo phức, …) 39 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] E Fischer, J Larsen, J B Christensen, M Fourmigue´, H G Madsen, N Harrit, “Synthesis of new sulfur heteroaromatics isoelectronic with dibenzo[g,p]chrysene by photocyclization of thienyl - and phenyl -substituted ethenes”, Journal of Organic Chemistry, 61, 20, 6997 – 7005, 1996 [2] G F Zhang, H Wang, M P Aldred, T Chen, Z Q Chen, X Meng, M Q Zhu, “General synthetic approach toward geminal-substituted tetraarylethene fluorophores with tunable emission properties: X-ray crystallography, aggregation-induced emission and piezofluorochromism”, Chemistry of Materials, 26, 15, 4433-4446, 2014 [3] Bolzoni, L Viglianti, A Bossi, P R Mussini, S Cauteruccio, C Baldoli, E Licandro, “Synthesis, photophysics, and electrochemistry of tetra(2thienyl)ethylene (TTE) derivatives”, European Journal of Organic Chemistry, 33, 7489 – 7499, 2013 [4] J J Liu, J Yang, J L Wang, Z F Chang, B Li, W T Song, Z Zhao, X Lou, J Dai, F Xia, “Tetrathienylethene based red aggregation-enhanced emission probes: super red-shifted mechanochromic behavior and highly photostable cell membrane imaging”, Materials Chemistry Frontiers, 2, 6, 1126 – 1136, 2018 [5] L I Belenkii, G P Gromova, A V Kolotaev, B V Nabatov, and M M Krayushkin, “Synthesis and photochromic properties of tetrakis (3,5-dimethyl2-thienyl) and tetrakis(2,5-dimethyl-3-thienyl)ethylenes”, Russian Chemical Bulletin, 54, 5, 1208-1213, 2005 [6] Z F Chang, L M Jing, B Chen, M Zang, “Rational design of asymmetric red fluorescent probes for live cell imaging with high AIE effects and large two-photon absorption cross sections using tunable terminal groups”, Chemical Science, 7, 4527-4536, 2016 [7] N Miyaura, A Suzuki, “Palladium-catalyzed cross-coupling reactions of organoboron compounds”, Chemical Reviews, 95, 7, 2457–2483, 1995 40 [8] T Ohe, N Miyaura, A Suzuki, “Palladium-catalyzed cross-coupling reaction of organoboron compounds with organic triflates”, The Journal of Organic Chemistry, 58, 8, 2201-2208, 1993 [9] Suzuki, “Recent advances in the cross-coupling reactions of organoboron derivatives with organic electrophiles 1995–1998”, Journal of Organometallic Chemistry, 576, 1-2, 147-168, 1999 [10] E Kowalska, P Bałczewski, “Ultrasound assisted Bradsher reaction in aqueous and non-aqueous media: First use of ultrasounds in electrophilic aromatic cyclisation leading to polyacenes”, Ultrasonics Sonochemistry, 34, 743–753, 2017 [11] W Song, J Zhi, T Wang, B Li, S Ni, Y Ye, J L Wang, “Tetrathienylethene-based positional isomers with aggregation-induced emission enabling super red-shifted reversible mechanochromism and nakedeye sensing of hydrazine vapor”, Chemistry-An Asian Journal, 14, 21, 38753882, 2019 [12] S P Costa, R M Batista, P Cardoso, M Belsley, M M M Raposo, “2arylthienyl-substituted 1, 3-benzothiazoles as new nonlinear optical chromophores”, European journal of organic chemistry, 17, 3938-3946, 2006 [13] N Negishi, Y Ie, M Taniguchi, T Kawai, H Tada, T Kaneda, Y Aso, “Synthesis of dendritic oligothiophenes and their self-association properties by intermolecular π − π interactions”, Organic letters, 9, 5, 829-832, 2007 [14] J Sirieix, M Ossberger, B Betzemeier, P Knochel, “Palladium catalyzed cross-couplings of organozincs in ionic liquids”, Synlett, 11, 1613-1615, 2000 [15] M Lafrance, C.N Rowley, T.K Woo, K Fagnou, “Catalytic intermolecular direct arylation of perfluorobenzenes”, Journal of the American Chemical Society, 128, 27, 8754-8756, 2006 [16] A L S de Vondervoort, A H de Vries, J G Vries, “Use of “homeopathic” ligand-free palladium as catalyst for aryl-aryl coupling reactions”, Advanced Synthesis & Catalysis, 346, 13-15, 1812-1817, 2004 41 [17] J Roger, F Požgan, H Doucet, “Ligand-less palladium-catalyzed direct 5arylation of thiophenes at low catalyst loadings”, Green Chemistry, 11, 3, 425432, 2009 [18] T M Ha Vuong, D Villemin, H H Nguyen, T T Le, T T Dang, H Nguyen, “Programmed site-selective palladium-catalyzed arylation of thieno[3,2-b]thiophene”, Chemistry: An Asian Journal, 12, 2819 – 2826, 2017 [19] B K Reddy, J Rawson, C Gadekar, P Kögerler, V G Anand, “Naphthalene-fused dimer of an anti-aromatic expanded isophlorin”, Journal Name, 53, 58, – 3, 2013 [20] M Tang, Q Yu, Z Wang, C Zhang, B Sun, Y Yi, F L Zhang, “Synthesis of polycyclic aromatic hydrocarbons (pahs) via a transient directing group”, Organic Letters, 20, 23, 7620-7623, 2018 [21] X Wang, C Zhang, Y Xu, Q He, P Mu, Y Chen, J Zeng, F Wang, J – X Jiang, “Conjugated performance microporous anode material polytetra(2-thienyl)ethylene for lithiumand sodium-ion as high batteries”, Macromolecular Chemistry and Physics, 219, 7, 1700524 – 1700532, 2018 [22] R M Acheson, K E MacPhee, P G Philpott, J A Barltrop, “Compounds of potential pharmacological interest Part II Some heterocyclic and carbocyclic systems related to 1-phenylindane”, Journal of the Chemical Society (Resumed), 698-705, 1956 [23] Z F Chang, L M Jing, Y Y Liu, J J Liu, Y C Ye, Y S Zhao, J L Wang, “Constructing small molecular AIE luminophores through a 2, 2-(2, 2diphenylethene-1, 1-diyl) dithiophene core and peripheral triphenylamine with applications in piezofluorochromism, optical waveguides, and explosive detection”, Journal of Materials Chemistry C, 4, 36, 8407-8415, 2016 [24] H Nguyen, T L Nguyen, tetraarylthieno[3,2-b]thiophene Science, 61, 9, 34-41, 2016 by “An attempt FeCl3-assisted to planarize 2,3,5,6- annulation”, Natural PL ... chứa dị tố lưu huỳnh? ?? để thực Mục đích nghiên cứu - Tổng hợp thành cơng 4-6 hệ đa vịng chứa dị tố lưu huỳnh từ 1-2 hệ đa vòng ngưng tụ chứa dị tố lưu huỳnh - Xác định cấu trúc hợp chất tổng hợp qua... dị vòng với dẫn xuất chứa nhân thơm Với mong muốn tìm hiểu thêm hợp chất đa vòng chứa dị tố đặc biệt dị tố chứa lưu huỳnh, định lựa chọn đề tài nghiên cứu ? ?Tổng hợp hệ đa vòng ngưng tụ chứa dị. .. đồ 1.18 Tổng hợp hệ đa vòng ngưng tụ chứa TTE 13 Sơ đồ 2.1 Quy trình tổng hợp hệ đa vòng chứa dị tố lưu huỳnh 17 Sơ đồ 3.1 Tổng hợp SN0 23 Sơ đồ 3.2 Cơ chế tạo thành hợp chất