HÓA PHÂN TÍCH ĐỊNH TÍNH HỆ TRUNG CẤP DƯỢC

HĨA PHÂN TÍCH ĐỊNH TÍNH HỆ TRUNG CẤP DƯỢC Hóa phân tích định tính Chƣơng I ĐẠI CƯƠNG VỀ HĨA PHÂN TÍCH ĐỊNH TÍNH Mục đích 1.1 Xác lập thành phần Ion, nguyên tử, phân tử chất tan dung dịch Trong có: - Bản chất vô hữu chất cho - Loại chất nào: + Acid + Muối + Bazơ + Acid – Bazơ (lưỡng tính) + Phức chất - Nếu chất hữu thuộc nhóm nào: + Rượu, đa rượu, phenol + Acid hữu + Lưỡng tính + Hợp chất Diazo mang màu 1.2 Phát - Các dạng xác định cation, anion từ đơn giản đến phức tạp, phức chất bền v.v - Các nguyên tố hoá học: + Nằm bảng hệ thống tuần hoàn nguyên tố + Chưa xuất bảng hệ thống tuần hoàn - Các dạng tiểu phân khác nguyên tố: Fe3+, Fe2+, [Fe(H2O)6]3+, [Fe(CN)6]3-, [Fe(CN)6]4-, [Fe(SCN)6]3-, … 1.3 Tách cô lập chất nhằm mục đích tinh chế - Tách cation nhóm phân tích Thí dụ: Ba2+, Sr2+, Ca2+, Mg2+ - Tách anion nhóm phân tích Thí dụ: Cl-, Br-, I- 1.4 Nhận biết định tính - Dựa vào biểu vật lý, hoá học, hoá lý đặc trưng - Dựa vào phản ứng phân tích đặc trưng (có sử dụng thuốc thử) Hóa phân tích định tính Các phƣơng pháp phân tích định tính 2.1 Phƣơng pháp hóa học Là phương pháp định tính dựa phản ứng hóa học Phương pháp khơng cần trang thiết bị phức tạp nên tiết kiệm dễ thực Tuy nhiên, địi hỏi thời gian tương đối dài lượng chất phân tích tương đối lớn 2.2 Phƣơng pháp vật lý – hóa lý Là phương pháp phân tích định tính dựa tính chất vật lý hóa lý mẫu vật cần phân tích Ví dụ phương pháp thường dung là: a Phương pháp soi tinh thể Dùng kính hiển vi để phát tinh thể có màu sắc hình dáng đặc trưng hợp chất Chẳng hạn, ion Na+ tạo tinh thể hình mặt nhẫn màu vàng lục nhạt với thuốc thử Streng b Phương pháp so màu lửa Đốt hợp chất dễ bay nguyên tố lửa đèn gas không màu quan sát Chẳng hạn, lửa stronti cho màu đỏ son, kali màu tím, natri màu vàng, bari màu lục nhạt c Các phương pháp dụng cụ Là phương pháp sử dụng máy thiết bị hoạt động theo nguyên lý xác định để phân tích định tính Ví dụ: sắc kí, quang phổ phát xạ, quang phổ hấp thụ, huỳnh quang, cực phổ Các phương pháp vật lý – hóa lý có độ nhạy độ xác cao, đòi hỏi trang thiết bị phức tạp 2.3 Phân tích ƣớt phân tích khơ a Phân tích ướt Là phương pháp định tính tiến hành với dung dịch Mẫu vật rắn cần kiểm nghiệm phải hòa tan nước, acid hay dung dịch cường thủy hay dung môi hữu b Phân tích khơ Tiến hành phân tích với chất rắn với dung dịch đường lối khô Chẳng hạn: Thử màu lửa Điều chế ngọc màu với natri borat: ngọc màu lam muối cobalt, ngọc màu lục muối crom 2.4 Phân tích riêng biệt phân tích hệ thống Hóa phân tích định tính a Phân tích riêng biệt Là xác định trực tiếp ion hỗn hợp nhiều ion phản ứng đặc hiệu – phản ứng xảy với riêng ion Ta lấy phần dung dịch phân tích để thử riêng ion mà không theo thứ tự định Chẳng hạn, xác định iod: dung dịch hồ tinh bột, phản ứng đặc hiệu cho màu xanh Thực tế không nhiều ion có phản ứng đặc hiệu Do phân tích riêng biệt sử dụng kết hợp với phân tích hệ thống b Phân tích hệ thống Là tiến hành xác định ion theo thứ tự định Trước xác định ion phải loại bỏ khóa ion cản trở - ion có phản ứng với thuốc thử giống ion cần tìm Ví dụ: người ta thường dùng amoni oxalate (NH4)2C2O4 để định tính Ca2+ qua phản ứng Ca2+ + C2O42-  CaC2O4  màu trắng Tuy nhiên, Ba2+ cho phản ứng tương tự, trước hết cần phải loại ion (nếu có) khỏi dung dịch cromat môi trường acid acetic Ba2+ + CrO42-   BaCrO4 màu vàng Để phân tích hệ thống hỗn hợp ion người ta thường dung thuốc thử nhóm để chia ion thành nhiều nhóm, nhóm chia thành phân nhóm tách thành ion riêng biệt để xác định Điều kiện tiến hành phản ứng định tính 3.1 Các loại phản ứng a Phản ứng theo chất hóa học - Phản ứng hòa tan - Phản ứng kết tủa - Phản ứng trung hòa - Phản ứng tạo chất bay Ví dụ: NH4+ + OH-   NH3 + H2O Hóa phân tích định tính - Phản ứng oxy hóa khử - Phản ứng tạo phức Ví dụ: Ag+ + 2NH3  [Ag(NH3)2]+ b Phản ứng theo mục đích phân tích - Phản ứng tách: nhằm chia chất, ion thành nhóm nhỏ hay để tách riêng ion, chất dùng cho phản ứng xác định - Phản ứng đặc trưng hay xác định: nhằm tìm ion lập hỗn hợp - Phản ứng tạo điều kiện cho tách xác định như: + Phản ứng khóa hay loại ion cản trở + Phản ứng mở khóa phá phức để giải phóng ion cần tìm + Phản ứng điều chỉnh pH mơi trường để hịa tan, kết tủa trung hịa chất cần phân tích 3.2 Độ nhạy tính đặc trƣng phản ứng a Tính đặc trưng phản ứng - Có nhiều phản ứng thực (hàng chục ngàn), có phản ứng đặc trưng có ý nghĩa thực tiễn phân tích định tính - Phản ứng đặc trưng: phản ứng mà nhờ chúng, điều kiện xác định phịng thí nghiệm xác định liều dung dịch, có diện ion khác phát nhờ vào: + Xuất màu sắc đặc trưng + Có kết tủa + Có giải phóng khí Thí dụ: SCN- + Co2+ 3SCN- + Fe3+   màu xanh sáng cobalt Fe(SCN)3 màu đỏ máu b Độ nhạy phản ứng: - Là lượng chất nhỏ phát phản ứng điều kiện xác định Hóa phân tích định tính - Người ta biểu thị độ nhạy phản ứng số giá trị có liên quan đến là: + Độ nhạy tuyệt đối hay cực tiểu phát hiện: lượng nhỏ chất (thường tính mcg) mẫu đem thử để ta phát + Độ nhạy tương đối hay nồng độ tối thiểu: nồng độ nhỏ dung dịch mà phản ứng cịn quan sát (thường tính g/ml) + Độ loãng giới hạn: giá trị nghịch đảo nồng độ tối thiểu Để xác định độ loãng giới hạn, người ta cho thực phản ứng nồng độ xác định, sau dùng dung mơi pha lỗng khơng cịn xác định phản ứng độ pha lỗng giới hạn  Phản ứng phân tích nhạy: cực tiểu phát hiện, nồng độ tối thiểu  nhỏ độ pha loãng giới hạn lớn Ví dụ: phản ứng kết tủa xác định Na+ thuốc thử Streng ống nghiệm có độ nhạy tuyệt đối 10mcg, nghĩa phải có tối thiểu 10mcg Na+ mẫu đem thử Mặt khác, để quan sát rõ ràng ống nghiệm thể tích dung dịch mẫu đem thử 0,5 ml Vì độ nhạy tương đối 2.10-5g Na+/ml Cũng phản ứng thực cách soi tinh thể kính hiển vi thể tích dung dịch mẫu thử cần 0,001ml, theo độ nhạy tương đối 2.10 -5 g Na+/ml (hay độ pha loãng 1/50.000 lần) độ nhạy tuyệt đối 0,02 mcg (nhạy 500 lần so với phản ứng ống nghiệm) Ví dụ cho thấy độ nhạy phụ thuộc cách thực phản ứng Ngoài độ nhạy chịu ảnh hưởng nhiều yếu tố khác nhiệt độ, nồng độ thuốc thử, có mặt ion lạ, 3.3 Phƣơng pháp làm tăng độ nhạy phản ứng phân tích: - Vì độ nhạy phản ứng liên quan đến cực tiểu phát hiện, nồng độ tối thiểu độ pha loãng giới hạn tức liên quan đến nồng độ chất cực tiểu việc cần làm tập trung, làm tăng nồng độ nhiều phải lập chất để phát cho Có thể làm tăng độ nhạy phản ứng cách sau: 3.3.1 Dùng thuốc thử có độ tinh khiết cao Tinh khiết hoá học tinh khiết quang học nhằm loại hết tạp chất gây nhiễu đến kết phân tích 3.3.2 Sử dụng biện pháp tập trung làm giàu chất: + Chưng cất + Chiết ly + Kết tủa Hóa phân tích định tính + Hấp phụ 3.3.3 Thay đổi điều kiện phản ứng phân tích Ảnh hƣởng pH mơi trƣờng: giá trị pH quan trọng phân tích định tính: + pH định lượng phản ứng + pH định sản phẩm phản ứng Thí dụ: hỗn hợp phản ứng có I-, Br-, Cl- cần tách thành phần khỏi hỗn hợp I- (pH = 5) KMnO4  I2  (khí màu tím) - Br (pH = 3) Br2( khí màu nâu) + Cl- (pH = 1) Cl2 (khí màu vàng) 3.3.4 Che giải che ion (dùng mặt nạ): Trong thực phân tích (dung dịch hỗn hợp chất ion) có chứa nhiều tạp chất gây nên phản ứng phụ, ngăn cản phản ứng phản ứng phân tích mà ta cần thực hiện, gây nhiễu cho kết phân tích Khi thuốc thử: + Tác dụng với chất cần phân tích với tạp chất  làm giảm độ nhạy phản ứng phân tích + Hồ tan sản phẩm phản ứng phân tích, làm màu đặc trưng + Tạo phức chất bền ảnh hưởng đến phát chất + Xảy oxy hố khử: làm thay đổi tính trạng chất cần phân tích a Che chắn tác dụng phản ứng phụ: + Sử dụng muối Sianur (CN-), Thiosianur (SCN-), florua (F-), phosphat PO43-, Thiosulfat (S2O32-) kim loại kiềm NH4 + làm chất che vô + Sử dụng Acid ascorbic, A.Tartric, acid oxalic, a Salysilc muối kim loại kiềm chúng: Complexon, ThioUrea, Ethylendiamin, diethyldithioCarbamat, Uniton (2,3 di Mercapto Sulfonat Na) v.v làm chất che hữu - Phương pháp sử dụng rộng rãi hố phân tích hố học nói chung Thí dụ: Khi cho Co2+ + 4SCN-  [Co(SCN)4] màu xanh cobalt đậm (1) Hóa phân tích định tính Tạp gây nhiễu Fe3+ + 3SCN-   Fe(SCN)3 màu đỏ máu (2)  (1), (2) màu kết hợp nâu sẫm ngăn cản xác định Co2+ Để ngăn cản tạo màu đỏ Fe(SCN)3 cho Fe3+ tác dụng trước với - 3- + 6F [FeF6] +PO43-  FePO4  + C2O4 2-  Fe(C2O4)33- làm cho màu xanh cobalt [Co(SCN)4]2- thể thật rõ ràng  Cũng khử Fe3+ Fe2+  Fe2+ + SCN- Fe(SCN)2 không màu  không gây nhiều cho xác định Co2+ b Giải che: Những ion che dùng phản ứng hoá học để đưa trạng thái tự trạng thái solvat (Hydrat) - Cho ion bị che tác dụng với thuốc thử Thuốc thử tạo với phối tử (Ligand) phức chất che phức chất khác bền kết ion giải phóng Thí dụ:   [Ni(CN)4]2- → giải che 2Ag+ + [Ni(CN)4]22[Ag(CN)2]- + Ni2+ tự   Che Fe2+ + 6CN[Fe(CN)6]4- → giải che 3Hg+ + [Fe(CN)6]43[Hg(CN)2]- + Fe2+ tự 2+ - 222+  2+ Che Ni2+ + 4CN- Che Be + 4F - [BeF4] → giải che [BeF4] + 2Ba 2BaF2 + Be 2+  Che Ti4+ + 6F [TiF6]2- → giải che 2[TiF6]2- + 3Be 3.4 Thuốc thử: (Reactive) tự 3[BeF4]2- + 2Ti4+ tự - Thuốc thử công cụ sắc bén người làm thí nghiệm hố học: + Để xác định nhận biết chất, thành phần hoá học chúng + Để xác định cấu tạo hợp chất cần phân tích a Phân loại thuốc thử: Theo độ tinh khiết có loại sau Hàm lƣợng chất Hàm lƣợng tạp Kỹ thuật Technical 0,99 0,01 (10-2) Tinh khiết Pure 0,999 0,001 (10-3) Tinh khiết phân tích Analytical pure (PA) 0,9999 0,0001 (10-4) Tinh khiết hoá học Chenical pure (CP) 0,99999 0,00001 (10-5) Tinh khiết quang học Speetrel pure SP 0,999999 10-6 Tinh khiết bán dẫn Semi condutor – P SCP 0,999999999 10-9 Hóa phân tích định tính Phân loại thuốc thử theo tác dụng phân tích gồm loại: - Thuốc thử chọn lọc: Phản ứng với số có hạn ion riêng biệt, ion không nhóm phân tích với - Thuốc thử nhóm: Phản ứng với tất ion nhóm phân tích - Thuốc thử đặc hiệu hay thuốc thử riêng Là thuốc thử cho phản ứng đặc hiệu với ion chất Ví dụ hồ tinh bột cho màu xanh với iod - Một số thuốc thử đặc dụng (đã thực tiễn phân tích cơng nhận) mang tên tác giả chúng Thí dụ: thuốc thử Tsugaev với Ni2+ dimethyl Glyoxin Thuốc thử Nestler dung dịch kiềm K2[HgI4] Thuốc thử Streng - Magne Uranyl Acetat b Yêu cầu thuốc thử: Phải tinh khiết, nhạy đặc hiệu Độ tinh khiết yêu cầu quan trọng Các thuốc thử hóa học xếp theo độ tinh khiết tăng dần sau: Loại kỹ thuật thường dùng làm nguyên liệu ban đầu Loại tinh khiết để thử nghiệm hóa học nói chung Loại tinh khiết để phân tích Loại tinh khiết hóa học để làm chất chuẩn Loại tinh khiết quang học dùng phân tích quang phổ Các nhóm phân tích - Trong phân tích định tính chất vơ cơ, người ta chủ yếu sử dụng chất dung dịch muối, acid bazo hồ tan dung mơi nước, trạng thái điện ly Do vậy: phân tích hố học dung dịch nước chất điện ly giới hạn phép xác định ion riêng biệt (cation anion) xác định nguyên tố hợp chất chúng Phân tích định tính cation: Hóa phân tích định tính Để phân tích định tính cation người ta dùng đường lối phân tích riêng biệt hay phân tích hệ thống, thông thường kết hợp cách Có đường lối chủ yếu để phân tích hệ thống cation đường lối theo phương pháp dùng H2S đường lối theo phương pháp acid-base Đường lối theo phương pháp dùng H2S dựa khác độ tan nhiều sulfid kim loại để tách cation thành nhóm Đường lối chặt chẽ cho kết xác, phát triệt để cation kể chúng nằm phức Tuy nhiên, nhược điểm H2S có mùi khó chịu, độc hại q trình phân tích gặp nhiều dung dịch keo S khó xử lý Vì ngày phương pháp khơng cịn sử dụng Đường lối theo phương pháp acid base chủ yếu dựa khả tạo tủa, phức chất với acid – base HCl, H2SO4, NaOH, NH4OH Sự hình thành nhóm cation theo phương pháp acid – base sau: Nhóm cation Cation I Ag+, Pb2+, Hg2 2+ II Ba2+ , Ca2+ III Zn2+, Al3+ IV Fe2+, Fe3+, Bi3+ V Mg2+, Cu 2+, Hg 2+ VI K +, Na +, NH4 + Phân tích định tính anion Trong giáo trình này, số anion quan tâm chia thành nhóm: Nhóm anion Anion I Cl-, Br-, I-, S2- II AsO43- , AsO33-, PO43-, CO32- III SO32-, SO42- Sự phân chia ion thành nhóm phân tích chứng tỏ có mối liên hệ phân nhóm ion với tính chất nguyên tố hệ thống tuần hoàn Mendeleev mối liên hệ trực tiếp mà mối liên hệ logic, hệ hoạt động thực tiễn loài người lĩnh vực Hóa phân tích định tính BÀI 7: ANION NHĨM I (Cl-, Br-, I-, S2-) A ĐẶC TÍNH CHUNG CỦA ANION NHĨM I Thuốc thử nhóm Các anion nhóm I tạo kết tủa với Ag+, kết tủa tạo thành khơng tan mơi trường acid HNO3 lỗng Vì AgNO3 + HNO3 lỗng thuốc thử nhóm để tách riêng anion nhóm I khỏi hỗn hợp phân tích Sau dựa vào phản ứng đặc trưng anion để tách phát chúng Các cation nhóm đến nhóm gây cản trở việc xác định anion Do đó, trước định tính anion dung dịch ta cần chuyển cation cản trở thành dạng kết tủa Thơng thường ta sử dụng Na2CO3 để tạo kết tủa với tất cation từ nhóm đến nhóm Sau tiến hành định tính anion dung dịch Các phản ứng phân tích đặc trƣng anion nhóm I 2.1 Phản ứng Cl- Với Ag+ Cl- + AgNO3   AgCl trắng + NO3- AgCl tan NH4OH loãng, KCN AgCl + 2NH4OH  [Ag(NH3)2]+Cl- + 2H2O - Với Pb2+ 2Cl- + Pb2+  PbCl2  trắng PbCl2 tan nước nóng tủa trở lại làm lạnh - Với KMnO4 môi trường H2SO4 2KMnO4 + 10KCl + 8H2SO4  2MnSO4 + 5Cl2 + 8H2O + 6K2SO4 Nhận biết khí Cl2 sinh cách sau: + Dùng giấy lọc tẩm hỗn hợp anilin, o-toluidin (phương pháp Villier-Fayol): giấy chuyển từ màu trắng sang xanh tím + Dùng giấy lọc tẩm thuốc thử KI hồ tinh bột: giấy chuyển từ trắng sang xanh tím Do: 2KI + Cl2  2KCl + I2 (I2 làm hồ tinh bột hóa xanh tím) 2.2 Phản ứng Br- Với Ag+ 42 Hóa phân tích định tính   Br- + Ag+ AgBr vàng nhạt AgBr tan NH4OH đặc, KCN - Với Pb2+ 2Br- + Pb2+  PbBr2  trắng PbBr2 tan kiềm, Br-dư - Với nước Clo nước Javel 2Br- + Cl2  Br2 + 2Cl- Br2 tan Cloroform tạo dung dịch màu vàng rơm Hoặc ta nhận biết Br2 sinh giấy lọc tẩm thuốc thử hữu Fluorescein: giấy chuyển từ màu vàng sang màu hồng 2.3 Phản ứng I- Với Ag+ - Với Hg2+ 2I- + Hg2+  HgI2  đỏ cam HgI2 tan I- dư: 2I- + HgI2  [HgI4]2- tan, không màu - Với Cu2+ 2I- + Cu2+   CuI trắng +1/2 I2 (nâu sẫm) - Với NaNO2 môi trường acid: 2NO2-+4H++2I-  I2+2NO+2H2O I2 làm xanh hồ tinh bột - Với nước clo hay nước Javel, sinh I 2I- + Cl2  I2 + 2Cl- I2 tan chloroform cho dung dịch màu tím Khí I2 bay làm giấy tẩm dung dịch hồ tinh bột hóa xanh 43 Hóa phân tích định tính 2.4 Phản ứng S2- Với Ag+ S2- + 2Ag+   Ag2S đen - Với acid vô HCl   S2- + 2H+ H2S mùi khai 3.Sơ đồ phân tích anion nhóm Dung dịch mẫu hỗn hợp anion + Na2CO3, lọc Dịch lọc Tủa: cation khơng phải nhóm + AgNO3, HNO3, lọc Dịch lọc: chứa Tủa: anion nhóm (Quan sát màu đen anion nhóm khác  Xđ S2-) + (NH4)2CO3, to, lọc Tủa: AgBr, AgI, Ag2S + H2SO4, Zn hạt, lọc lấy dịch lọc chia phần + nước Javel Dd màu xanh tím  Xđ I- + nước Javel dư Dd màu vàng rơm 44  Xđ Br- Dịch lọc: chứa [Ag(NH3)]Cl Xác định Cl- (+HNO3 tủa trở lại) Hóa phân tích định tính BÀI TẬP BÀI 7.1 Trình bày cách xác định anion nhóm dung dịch chứa anion nhóm khơng có anion nhóm khác 7.2 Cho dung dịch NaCl, NaBr, NaI, Na2S, NaNO3 chứa lọ riêng biệt nhãn Chỉ dùng thuốc thử trình bày cách nhận biết chúng, viết phương trình phản ứng xảy 7.3 Cho dung dịch NH4OH loãng vào hỗn hợp AgCl, AgBr, AgI, Ag2S, chất tan? 7.4.Có thể dùng Hg2+ để định tính I- S2- dung dịch chứa anion nhóm khơng? Giải thích 45 Hóa phân tích định tính B.THỰC HÀNH THÍ NGHIỆM PHÂN TÍCH ANION NHĨM I Hóa chất dụng cụ Dụng cụ Ống nghiệm 20 Phễu lọc Ống nhỏ giọt Giấy lọc Đũa thủy tinh Bình nước cất Hóa chất Dung dịch Cl-, Br-, I-, S2AgNO3 0,1N Hồ tinh bột KmnO4 0,1N NH4OH 1N H2SO4 2N Chloroform Nước Javel HgCl2 1N Pb(CH3COO)2 1N Phần thử nghiệm chung Quan sát tƣợng Phần thực Thực tế 2.1 Phản ứng với thuốc thử nhóm a/ gi Cl- + gi AgNO3 Quan sát Sau thêm HNO3 b/ Làm thí nghiệm tương tự với Br-, I-, S22.2 Phản ứng đặc trƣng anion nhóm I 2.2.1 Phản ứng Cla/ gi Cl- + gi AgNO3 Quan sát Sau thêm NH4OH lỗng Quan sát b/ gi Cl- + gi Pb(CH3COO)2 Quan sát Sau đun nóng Quan sát c/ 5gi dd Cl- thêm 5gi KMnO4, 3gi H2SO4 đậm đặc, đậy ống nghiệm giấy lọc tẩm hồ tinh bột iot 2.2.2 Phản ứng Bra/ gi Br- + gi AgNO3 Quan sát Sau thêm NH4OH lỗng Quan sát Làm lại thí nghiệm thay NH4OH loãng NH4OH đặc So sánh 46 Lý thuyết Giải thích Hóa phân tích định tính b/ gi Br- + gi Pb(CH3COO)2 Quan sát Sau cho dư Br- Quan sát c/ 5gi Br- + gi nước Javel Lắc kỹ Quan sát 2.2.3 Phản ứng Ia/ gi I- + gi AgNO3 Quan sát Sau thêm NH4OH đặc So sánh với Cl-, Brb/ 5gi dd I-, thêm HgCl2 Quan sát tủa Sau thêm I- đến tủa tan Quan sát dung dịch c/ gi dd I- + gi Pb(CH3COO)2 2.2.4 Phản ứng S25gi dd S2-, thêm 5gi chì acetat, có tủa đen 47 Hóa phân tích định tính BÀI 8: ANION NHÓM II (AsO 3-, AsO4 3-, PO4 3- , CO3 -) A NHỮNG ĐẶC TÍNH CỦA ANION NHĨM II Phản ứng nhóm với AgNO3 Các anion nhóm II phản ứng với AgNO3 cho kết tủa, kết tủa tan HNO3 - AsO33- + 3AgNO3 0,1N - AsO43- + AgNO3 0,1N - PO43- + AgNO3 0,1N - CO32- + 2AgNO3 0,1N  3NO3- + Ag3AsO3 vàng  - 3NO3 + Ag3AsO4 đỏ nâu  3NO3- + Ag3PO4 vàng  - 2NO3 + Ag2CO3 trắng (bị ánh sáng phân huỷ  Ag xám đen) 2.Phản ứng nhóm với Ba(NO3)2 Cho kết tủa trắng, tan HNO3 2N - 2AsO3 3- + 3Ba(NO3)2 - AsO4 3- 2- + Ba(NO3)2   Ba3(AsO3)2 + 6NO3  + 3gi Ba(NO3)2 -2PO4 3- + Ba(NO3)2 - CO3  - Ba3(AsO4)2 + 6NO3 Ba3(PO4)2 + 6NO3 BaCO3 + 2NO3 3- - - - 3- Phản ứng riêng AsO3 AsO4 Phản ứng Zn H2SO4 2N tạo Hydro sinh Zn + H2SO4  ZnSO4 + 2Ho 3H+ + AsO3 3- + 6Ho  o AsH3 + 3H2O 3AsH3 + 4H2O 3H+ + AsO4 + 8H AsH3 sinh làm giấy lọc tẩm HgCl2 đổi sang màu nâu vàng 2AsH3 + 3HgCl2   As2Hg3 nâu vàng + 6HCl Phản ứng đặc trƣng AsO433+ 2+  - AsO4 + NH4 + Mg  MgNH4AsO4 Kết tủa trắng muối kép Amoni Magne Asenat PO4 có phản ứng tương tự, phải xác định PO43- trước xác định AsO43nếu dùng hỗn hợp muối magie 3- Phản ứng CO3248 Hóa phân tích định tính - CO3 2-  + Hg(NO3)2 1N 2- - Phản ứng với acid vô CO32- + 2H+ HgCO3 kết tủa đỏ nâu + 2NO3 -   CO2 + H2O  CO2 bay tác dụng với Ca(OH)2 tạo kết tủa trắng đục: CO2 + Ca(OH)2  CaCO3 + H2O Phản ứng PO43- PO43- tác dụng với (NH4)2MoO4 tạo kết tủa vàng: PO43- + 12(NH4)2MoO4 + 12H2O   (NH4)3[PMo12O40] vàng + 21NH4OH + 3OH- Các ion AsO33- AsO43- Khi tác dụng với (NH4)2MoO4 cho phản ứng tương tự để không bị lầm phải xác định AsO33- AsO43- trước xác định PO43- - PO43- tác dụng với hỗn hợp MgCl2, NH4Cl, NH4OH tạo muối kép kết tủa trắng: PO43- + Mg2+ + NH4+  MgNH4PO4 BÀI TẬP BÀI 8.1 Viết phương trình phản ứng nêu tượng Cho ammoni molypdate vào dung dịch natri phosphate Cho hỗn hợp muối magie (MgCl2, NH4Cl, NH4OH) vào dung dịch muối natri arsenate natri phosphate Cho dung dịch HCl vào dung dịch Na2CO3 Cho kẽm acid sunfuric vào dung dịch natri arsenate 8.2 Khi cho thuốc thử AgNO3 vào dung dịch chứa hỗn hợp anion nhóm tách riêng anion nhóm nhóm khơng? Giải thích? 8.3 Có thể dùng hỗn hợp muối magie để định tính anion phosphate dung dịch chứa hỗn hợp anion nhóm khơng? Giải thích 8.4 Trình bày cách nhận biết lọ hóa chất nhãn sau: NaCl, Na 3AsO3, Na3AsO4, Na2CO3 thuốc thử 49 Hóa phân tích định tính B THỰC HÀNH PHÂN TÍCH ANION NHĨM II TT Kết cho điểm Phần thực -Đã thực - Đã phát Chuẩn bị dụng cụ hoá chất: AsO3 3-, AsO43-, PO4 3-, CO32-, Ba(NO3)2 2N, HNO3 2N, AgNO3 0,1N, Zn, H2SO4 2N, CH3COOH 2N, Hg(NO3)2 1N, MgCl2 2N, (NH4)2MoO4 1N, NH4Cl 1N, NH4OH 1N Thử anion nhóm II với TT sơ - Nhỏ 5gi dd AsO33-, thêm 5gi Ba(NO3)2, có tủa trắng, HNO3 2N tủa tan - Thao tác với dd AsO4 3-, PO4 3-, CO3 - Nhỏ 5gi dd AsO33-, thêm 5gi AgNO3, tủa vàng Thao tác với dd AsO4 3-, PO4 3-, CO3 Phản ứng chung xác định AsO33-, AsO4 3- Nhỏ 5gi dd AsO33-, thêm hạt kẽm, 5gi H2SO4 2N đậy miệng ống giấy tẩm AgNO3, giấy chuyển sang màu đen - Thao tác với dd AsO4 3- 2- 2- Phản ứng CO3 29 - Nhỏ 5gi dd CO3 2-, thêm CH3COOH giọt, quan sát ống thấy có khí bay 10 - Nhỏ 5gi dd CO3 2- thêm 5gi Hg(NO3)2, có tủa đỏ nâu vàng nâu 11 Phản ứng PO4 3- 5gi PO43- + 5gi (NH4)2MoO4 0,1N đun nhẹ, tủa vàng 12 - 5gi PO4 3- + 5gi NH4Cl 1N + 5gi NH4 OH 1N + 5gi MgCl2 2N kết tủa trắng 50 - Chƣa thực - Chƣa phát Hóa phân tích định tính BÀI 9: ANION NHĨM III (SO32- , SO42-) A ĐẶC TÍNH CỦA ANION NHĨM III Phản ứng nhóm Anion nhóm III - SO42- + Ba(NO3)2  2- SO3 + Ba(NO3)2 thành BaSO4  BaSO4 trắng + 2NO3- ,  không tan HNO3 BaSO3 trắng + 2NO3-  không tan HNO3 2N, BaSO3 bị HNO3 oxy hố - SO42- + AgNO3 0,1N - SO32- + AgNO3 0,1N  khơng có kết tủa  Ag2SO3 trắng + 2NO3- (tủa tan trở lại dung dịch SO32-) Ag2SO3 + 3SO32-  2[Ag(SO3)2]3- 2- Phản ứng đặc trƣng SO3 - SO32- + BaCl2 2N  BaSO3 kết tủa trắng, tan acid HCl + 2Cl- - Phản ứng với acid vô thành SO2, SO2 làm màu KMnO4 H+ + SO32-  SO2 + H2O  SO2 + 2KMnO4 + H+ 2MnSO4 + K2SO4 + H2O Phản ứng đặc trƣng SO42-  - SO42- + BaCl2 2N BaSO4 kết tủa trắng + 2Cl* Phản ứng Voller  - BaNO3 2N + SO42- + KMnO4 0,1N BaSO4 + 2NO3Kết tủa hình thành BaSO4 hấp phụ KMnO4 từ trắng chuyển sang màu hồng BaSO4 (KMnO4) + H2O2 20% nhỏ từ từ đến màu KMnO4 dung dịch 5H2O2 + 2KMnO4 + HCl  2KCl + MnCl2 + O2 +H2O Nhưng KMnO4 lớp hấp phụ BaSO4 nguyên, kết tủa BaSO4 (KMnO4) có màu hồng - SO42- + Pb(CH3COO)2  PbSO4 kết tủa trắng + 2CH3COO- 51 Hóa phân tích định tính BÀI TẬP BÀI 9.1 Nêu tượng viết phương trình phản ứng xảy Khi cho dd BaCl2 vào dd Na2SO3, sau cho thêm lượng dư acid HNO3 Khi cho dd BaCl2 vào dd Na2SO3, sau cho thêm lượng dư acid HCl 9.2 Nêu vai trò nước oxy già phản ứng Voller 9.3 Nêu cách phân biệt anion SO32- CO329.4 Trình bày cách định tính SO32- SO42- dung dịch 52 Hóa phân tích định tính B THỰC HÀNH PHÂN TÍCH ANION NHĨM III Hóa chất dụng cụ Hóa chất Dung dịch SO3 2-, SO42AgNO3 0,1N H2SO4 2N Phần thử nghiệm chung Ba(NO3)2 2N BaCl2 2N KMnO4 0,1N HNO3 2N HCl 2N H2 O2 20% Quan sát tƣợng Phần thực Thực tế 2.1 Thử nghiệm với thuốc thử nhóm a/ 5gi dd SO42- thêm 5gi Ba(NO3)2 Quan sát Sau thêm HNO3 2N Quan sát b/ 5gi dd SO32- thêm 5gi Ba(NO3)2 Quan sát Sau thêm HNO3 2N Quan sát c/ 5gi dd SO4 2-, thêm 5gi AgNO3 Quan sát d/ 5gi dd SO3 2-, thêm 5gi AgNO3 Quan sát 2.2 Phản ứng đặc trƣng anion 2.2.1 Phản ứng SO32a/ 5gi dd SO32-, thêm 5gi BaCl2 Quan sát Sau thêm 1ml HCl, quan sát b/ 5gi dd SO32- , thêm 5gi H2SO4 2N, đậy ống giấy lọc tẩm KMnO4 đun nhẹ Quan sát 2.2.2 Thử anion SO4 2- với TT a/ 5gi dd SO42-, thêm 5gi BaCl2 Quan sát Sau thêm HCl, quan sát b/ 5gi dd SO42-, thêm 1gi KMnO4, 5gi H2SO4 2N 5gi Ba(NO3)2, lắc kỹ, để yên 10 phút, sau thêm giọt H2O2 Quan sát màu dung dịch màu kết tủa c/ gi SO4 2- thêm gi Pb(CH3COO)2 53 Lý thuyết Giải thích Hóa phân tích định tính Bài 10 XÁC ĐỊNH HỖN HỢP CATION - ANION A LÝ THUYẾT Dung dịch muối chứa cation anion Việc xác định cation anion tiến hành độc lập với Nhưng có số cation cản trở việc xác định anion ngược lại Quá trình phân tích định tính dung dịch chứa cation anion học giáo trình bao gồm bước sau: nhận xét sơ bộ, thử sơ bộ, phân tích anion, phân tích cation Nhận xét sơ nhờ giác quan  Màu sắc: dựa vào màu dung dịch dự kiến có mặt số cation anion Trong phạm vi cation anion xét giáo trình này, có Fe 3+ (màu vàng), Cu2+ (màu xanh), MnO42- (màu tím), CrO42- (màu vàng)  Mùi: NH4OH (mùi khai), CH3COOH (mùi dấm), mùi thối H2S hay dung dịch S2- 2.Thử sơ Lấy mẫu thử, thử với Na2CO3 Nếu thấy xuất kết tủa, suy dung dịch có cation nhóm đến 5, ta tiến hành phân tích cation theo hệ thống (phân tích cation nhóm đến nhóm trước, đến cation nhóm theo sơ đồ phân tích học) Sau phân tích cation, dự đốn có mặt hay vắng mặt anion, phân tích anion dựa suy luận Nếu khơng thấy xuất kết tủa, suy dung dịch có cation nhóm Khi ta phân tích anion theo hệ thống phân tích cation nhóm phản ứng riêng biệt (xem phân tích cation nhóm 6) 54 Hóa phân tích định tính B.THỰC HÀNH Trong 10 phịng thí nghiệm chuẩn bị 10 mẫu phân tích có thành phần hỗn hợp cation nhóm I, nhóm III nhóm VI anion nhóm I - Sinh viên bốc thăm mẫu thí nghiệm – Tự đưa sơ đồ phân tích báo cáo kết phân tích dựa sơ đồ đưa - Những phản ứng thực phải trình bày đầy đủ, cchi tiết, xác kèm theo kết quan sát tượng xảy thực phản ứng - Những mục sinh viên thực (hoặc tìm kết đúng) cộng thêm điểm - Những mục chưa thực (hoặc thực cho kết sai ghi nhận điểm) - Điểm chấm cho báo cáo thí nghiệm 10 điểm kiểm tra kì sinh viên chuyển đổi thang điểm 10 chia số điểm thực tế chấm với điểm tối đa sinh viên nhận khí thực thí nghiệm * Phần thực – Trình tự xác định – Bài 10 * Phản ứng thử đầu tiên: sử dụng Na2CO3 2N TT Hƣớng phân tích Hiện tƣợng - 5gi mẫu phân tích + 5gi Na2CO3 2N Xác định cation từ nhóm I có tủa đen trước, xác định anion sau Đúng  V - 5gi mẫu phân tích + 5gi Na2CO3 Xác định cation trước, xác định không kết tủa anion sau - 5gi mẫu phân tích + 5gi Na2CO3 2N Tìm Bi3+ cation trước anion có kết tủa trắng bọt khí sau 55 Sai Hóa phân tích định tính TÀI LIỆU THAM KHẢO A P Kreskov (1990) Cơ sở Hố học phân tích, I Nhà xuất Đại học Trung học chuyên nghiệp Charlot (1970) Sổ tay tra cứu Hố phân tích NXB Hồ Bình, Moscva Cù Thành Long, Nguyễn Thị Xuân Mai, Nguyễn Thị Minh (1999) Hướng dẫn thực hành phân tích định tính phương pháp hố học Tủ sách Trường Đại học khoa học Tự Nhiên H.G Isbell cộng (1932) Rapid determination of Zinc and other impurities in Cadmium PGS TSKH Phạm Thành Phước, CN Trần Bích (2007) Hóa phân tích lý thuyết thực hành Sách đào tạo dược sĩ trung học Nhà xuất y học Hà Nội Phạm Hải Tùng, Phạm Gia Huệ (1978) Hố học phân tích Tủ sách mơn Hố phân tích ĐH dược Hà Nội – NXB Y học Hà Nội R A Clark G L Krueger (1985) Aluminon: its limited application as a reagent for the detection of aluminum species Journal of Histochemistry & Cytochemistry Tài liệu huấn luyện Trung học Dược - Bộ y tế (1980) Hoá học phân tích Nhà xuất Y học Viện kiểm nghiệm trường trung học kỹ thuật dược, TW (1988) Bài giảng kỹ thuật kiểm nghiệm thuốc 10 Võ Thị Bạch Huệ (2007) Hố phân tích - Tập I Nhà xuất Giáo dục Hà Nội 56