Tổng hợp phụ gia glycerol tert butyl ether từ glycerol và tert butyl alcohol

ĐẠI HỌC QUỐC GIA THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA DƯƠNG THANH LONG TỔNG HỢP PHỤ GIA GLYCEROL TERTBUTYL ETHER TỪ GLYCEROL VÀ TERTBUTYL ALCOHOL CHUYÊN NGÀNH KỸ THUẬT HÓA DẦU LUẬN VĂN THẠC SĨ TP HỒ CHÍ MINH, THÁNG 03 NĂM 2011 CƠNG TRÌNH NÀY ĐƯỢC HỒN THÀNH TẠI TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA ĐẠI HỌC QUỐC GIA TP HỒ CHÍ MINH Cán hướng dẫn khoa học: Tiến sĩ: Nguyễn Hữu Lương Tiến sĩ: Nguyễn Vĩnh Khanh Cán chấm nhận xét 1: ………………………………………………………………………………… ………………………………………………………………………………… Cán chấm nhận xét 2: ………………………………………………………………………………… ………………………………………………………………………………… Luận văn thạc sĩ bảo vệ trường Đại học Bách Khoa, ĐHQG Tp.HCM ngày … tháng … năm 2010 Thành phần Hội đồng đánh giá luận văn thạc sĩ gồm: 1……………………………………………………………………………… 2……………………………………………………………………………… 3……………………………………………………………………………… 4……………………………………………………………………………… 5……………………………………………………………………………… Xác nhận Chủ tịch Hội đồng đánh giá LV môn quản lý chuyên ngành sau luận văn sửa chữa (nếu có) Chủ tịch Hội đồng đánh giá LV Bộ môn quản lý chuyên ngành i ĐẠI HỌC QUỐC GIA TP HCM CỘNG HOÀ Xà HỘI CHỦ NGHIà VIỆT NAM TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA Độc Lập - Tự Do - Hạnh Phúc -oOo Tp HCM, ngày 20 tháng 12 năm 2010 NHIỆM VỤ LUẬN VĂN THẠC SĨ Họ tên học viên: Dương Thanh Long Giới tính : Nam 5/ Nữ Ngày, tháng, năm sinh: Nơi sinh : Buôn Ma thuột 02/08/1985 Chun ngành: Kỹ thuật Hóa dầu Khố (Năm trúng tuyển): 2009 1- TÊN ĐỀ TÀI: Tổng hợp phụ gia glycerol tert-butyl ethers từ glycerol tert-butyl alcohol 2- NHIỆM VỤ LUẬN VĂN: - Khảo sát phản ứng ether hóa glycerol tert-butyl alcohol - Đề xuất phương án tinh chế sản phẩm sau phản ứng để thu glycerol tert-butyl ethers - Khảo sát ảnh hưởng phụ gia đến tính chất biodiesel pha trộn 3- NGÀY GIAO NHIỆM VỤ: 07/2010 4- NGÀY HOÀN THÀNH NHIỆM VỤ: 12/2010 5- HỌ VÀ TÊN CÁN BỘ HƯỚNG DẪN (Ghi đầy đủ học hàm, học vị ): Tiến sĩ Nguyễn Hữu Lương Tiến sĩ Nguyễn Vĩnh Khanh Nội dung đề cương Luận văn thạc sĩ Hội Đồng Chuyên Ngành thông qua CÁN BỘ HƯỚNG DẪN CHỦ NHIỆM BỘ MÔN QUẢN LÝ CHUYÊN NGÀNH (Họ tên chữ ký) ii KHOA QL CHUYÊN NGÀNH (Họ tên chữ ký) LỜI CẢM ƠN Em xin bày tỏ lời cảm ơn sâu sắc tới thầy TS Nguyễn Vĩnh Khanh Thầy Cô môn Chế biến Dầu khí, Thầy Cơ giảng dạy cao học ngành Kỹ thuật Hóa dầu, trường Đại học Bách khoa Tp Hồ Chí Minh Thầy Cơ hết lịng giảng dạy, truyền đạt tri thức cho em, hỗ trợ tạo điều kiện tốt để em hoàn thành luận văn Và từ sâu thẳm lòng, em xin gửi lời cảm ơn chân thành đến người thầy người anh TS Nguyễn Hữu Lương Những lời dẫn, lời góp ý, anh giúp em giải nhiều vấn đề Long xin cảm ơn đến tất bạn bè, Phi Luyên, chia sẻ giúp đỡ Long thời gian qua Và, anh cảm ơn Tùng, lớp DK06, em giúp anh nhiều trình thực đề tài Long xin gửi lời cảm ơn tới Ban Giám đốc Trung tâm Nghiên cứu Phát triển Chế biến Dầu khí, Khối Tư vấn Phịng Cơng nghệ Hóa dầu tạo điều kiện thời gian cơng việc để Long thực đề tài Và cuối cùng, xin gửi lời biết ơn sâu sắc đến ba mẹ anh chị thân u Gia đình ln động viên, hỏi han đặc biệt người chị chăm lo sức khỏe cho em Chân thành cảm ơn! Dương Thanh Long iii Tổng hợp phụ gia glycerol tert-butyl ethers từ glycerol tert-butyl alcohol HVTH: Dương Thanh Long CBHD: TS Nguyễn Hữu Lương TÓM TẮT Luận văn nghiên cứu khả tổng hợp phụ gia glycerol tert-butyl ethers (GTBEs) từ tert-butyl alcohol glycerol xúc tác rắn nhựa trao đổi ion Amberlyst 15 dry 35 dry Các phương án tinh chế hỗn hợp sản phẩm sau phản ứng nhằm thu sản phẩm GTBEs thực Sau cùng, tác giả khảo sát khả ảnh hưởng phụ gia tới số tính chất nhiên liệu sinh học biodiesel Một số kết thu sau: xúc tác Amberlyst 15 dry cho độ chuyển hóa glycerol 89% sau 2h phản ứng với tỷ lệ tác chất 4:1, lượng xúc tác/glycerol 10% nhiệt độ phản ứng 80oC Phương án tinh chế hỗn hợp sản phẩm cách trích ly với hexane cho sản phẩm GTBEs có nồng độ di-ethers lên tới 95% Sản phẩm pha 10% vào biodiesel (B100) hạ độ điểm đông đặc 3% độ nhớt so với B100 ABSTRACT Synthesis of glycerol tert-butyl ethers (GTBEs) from glycerol and tert-butyl alcohol over solid catalysts which are ion-exchange resins Amberlyst 35 dry and 15 dry is studied in this thesis Raw product is purified to produce GTBEs Next step, purified GTBEs is blended with biodiesel (B100) to survey the change of B100 properties: viscosity and pour point Laboratory results are showed that highest conversion of glycerol is 89% over Amberlyst 15 dry at 80oC with tert-butyl alcohol/glycerol ratio = 4:1 and amount of catalyst/glycerol = 10% Extraction method by hexane produces GTBEs additive with the high content of di-ethers, >95% A 10% blend of this additive with biodiesel results in a 3oC reduction in cloud point and a 3% reduction in viscosity iv Tổng hợp phụ gia glycerol tert-butyl ethers từ glycerol tert-butyl alcohol HVTH: Dương Thanh Long CBHD: TS Nguyễn Hữu Lương MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN iii  TÓM TẮT iv  MỤC LỤC v  DANH MỤC HÌNH ix  DANH MỤC BẢNG xi  DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT xii  MỞ ĐẦU 1  U Chương 1.  TỔNG QUAN 3  1.1  Biodiesel 3  1.1.1  Giới thiệu 3  1.1.2  Ưu nhược điểm Biodiesel 6  1.1.3  Công nghệ sản xuất 8  1.1.4  Thị trường biodiesel giới Việt Nam 10  1.1.4.1  Thế giới 10  1.1.4.2  Việt Nam 11  1.2  Glycerol 12  1.2.1  Giới thiệu 12  1.2.1.1  Tính chất 13  1.2.1.2  Ứng dụng 14  1.2.2  Công nghệ sản xuất 16  1.2.3  Thị trường glycerol 18  1.3  Tert-Butyl Alcohol 19  1.3.1  Giới thiệu 19  1.3.1.1  Tính chất 19  1.3.1.2  Ứng dụng 20  1.3.2  Công nghệ sản xuất 21  1.4  Phụ gia oxygenate cho diesel, biodiesel 22  1.4.1  Giới thiệu 22  1.4.2  Glycerol Tert-Butyl Ethers 23  1.4.2.1  Tính chất 24  v Tổng hợp phụ gia glycerol tert-butyl ethers từ glycerol tert-butyl alcohol HVTH: Dương Thanh Long CBHD: TS Nguyễn Hữu Lương 1.4.2.2  Ứng dụng 25  1.4.2.3  Công nghệ sản xuất 26  1.4.3  Khả cải thiện tính chất diesel, biodiesel pha phụ gia GTBEs 26  1.4.3.1  Cải thiện tính chất vật lý biodiesel 26  1.4.3.2  Giảm tác động môi trường pha với diesel, biodiesel 27  1.5  Phản ứng ether hóa glycerol tert-butyl alcohol 28  1.5.1  Cơ chế phản ứng 28  1.5.2  Phản ứng phụ 28  1.5.3  Xúc tác cho phản ứng 29  1.5.3.1  Đặc điểm chung 29  1.5.3.2  Nhựa trao đổi ion Amberlyst [38,39] 30  1.5.4  Điều kiện tiến hành phản ứng 31  1.5.5  Các yếu tố ảnh hưởng đến phản ứng 31  1.5.5.1  Nhiệt độ 31  1.5.5.2  Thời gian 32  1.5.5.3  Hàm lượng xúc tác 33  1.5.5.4  Ảnh hưởng tạp chất 35  1.6  Kết luận 35  1.7  Mục tiêu nghiên cứu 36  Chương 2.  THỰC NGHIỆM 37  2.1  Nghiên cứu phản ứng ether hóa glycerol tert-butyl alcohol xúc tác rắn 37  2.1.1  Mục đích – Phương pháp 37  2.1.1.1  Mục đích 37  2.1.1.2  Phương pháp 37  2.1.2  Nguyên liệu – Hóa chất – Dụng cụ 37  2.1.2.1  Nguyên liệu – Hóa chất 37  2.1.2.2  Dụng cụ 38  2.2  Các bước thực nghiệm 39  2.2.1  Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến phản ứng 39  2.2.1.1  Chuẩn bị thí nghiệm 39  vi Tổng hợp phụ gia glycerol tert-butyl ethers từ glycerol tert-butyl alcohol HVTH: Dương Thanh Long CBHD: TS Nguyễn Hữu Lương 2.2.1.2  Tiến hành thí nghiệm 39  2.2.1.3  Kế hoạch thí nghiệm 40  2.2.2  Tinh chế sản phẩm 40  2.2.3  Thử nghiệm sản phẩm 40  2.3  Phương pháp phân tích 40  Chương 3.  KẾT QUẢ - BÀN LUẬN 42  3.1  Nhận diện chất hỗn hợp sản phẩm 42  3.2  Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến phản ứng 43  3.2.1  Xúc tác Amberlyst 35 dry 43  3.2.1.1  Ảnh hưởng thời gian 43  3.2.1.2  Ảnh hưởng hàm lượng xúc tác 44  3.2.2  Xúc tác Amberlyst 15 dry 46  3.2.2.1  Ảnh hưởng thời gian 46  3.2.2.2  Ảnh hưởng hàm lượng xúc tác 47  3.3  Đề xuất phương án tinh chế sản phẩm 48  3.3.1  Phương án 50  3.3.2  Phương án 52  3.3.3  So sánh phương án tinh chế sản phẩm 54  3.4  Thử nghiệm sản phẩm 55  3.4.1  Chuẩn bị mẫu 55  3.4.2  Kết phân tích 55  3.4.2.1  Độ nhớt (ASTM D445) 55  3.4.2.2  Điểm đông đặc (ASTM D97) 57  Chương 4.  KẾT LUẬN - KIẾN NGHỊ 59  4.1  Kết luận 59  4.1.1  Điều kiện phản ứng 59  4.1.2  Tinh chế sản phẩm 59  4.1.3  Thử nghiệm sản phẩm 60  4.2  Kiến nghị 60  TÀI LIỆU THAM KHẢO 62  PHỤ LỤC 65  vii Tổng hợp phụ gia glycerol tert-butyl ethers từ glycerol tert-butyl alcohol HVTH: Dương Thanh Long CBHD: TS Nguyễn Hữu Lương Phụ lục Kết đo phổ GC/MS sản phẩm sau tách nước, TBA glycerol 65  Phụ lục Kết chạy GC hỗn hợp sản phẩm sau phản ứng 70  Phụ lục Kết chạy GC sản phẩm tinh chế 88  Phụ lục Đo độ nhớt động học theo phương pháp ASTM D445 92  Phụ lục Đo điểm đông đặc theo phương pháp ASTM D97 93  viii Tổng hợp phụ gia glycerol tert-butyl ethers từ glycerol tert-butyl alcohol HVTH: Dương Thanh Long CBHD: TS Nguyễn Hữu Lương DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 Thành phần nguồn nguyên liệu sản xuất biodiesel [12] .4  Hình 1.2 Chỉ số cetane số diesel loại biodiesel [12] 5  Hình 1.3 Tác động khí thải nhiên liệu biodiesel động CI [15] 7  Hình 1.4 Quy trình sản xuất biodiesel đồng thể 9  Hình 1.5 Dự báo sản lượng biodiesel đến năm 2020 [5] 11  Hình 1.6 Xưởng sản xuất biodiesel Thủ Đức 12  Hình 1.7 Cơng thức cấu tạo glycerol .12  Hình 1.8 Các ứng dụng từ glycerol tinh chế [5] 15  Hình 1.9 Thị phần cơng nghệ xu hướng sản xuất glycerol [4] 17  Hình 1.10 Hiệu suất q trình ester hóa sản xuất biodiesel [5] .18  Hình 1.11 Thị phần công suất propylene oxide theo công nghệ năm 2008 .21  Hình 1.12 Độ chuyển hóa glycerol theo nhiệt độ (p=1 bar, tỷ lệ rượu/glycerol=4/1; (a) Amberlyst 15 wet, % xúc tác/glycerol=1,2%, t=6h; (b) Amberlyst 35 dry, % xúc tác/glycerol=5%, t=6h) [40,41] 31  Hình 1.13 Độ chọn lọc sản phẩm theo nhiệt độ [40] .32  Hình 1.14 Ảnh hưởng độ chuyển hóa glycerol theo thời gian nhiệt độ khác nhau, (a) xúc tác Amberlyst 15 wet (b) Amberlyst 35 dry (5%/glycerol), TBA/G=4:1 (♦-30oC, ■-50oC, ▲-70oC, *-90oC, ●-120oC) [9,41] 32  Hình 1.15 Sự hình thành MTBG DTBG theo thời gian nhiệt độ khác nhau, xúc tác Amberlyst 15 wet (5%/glycerol), TBA/G=4:1 (♦-30oC, ■-50oC, ▲70oC, *-90oC, ●-120oC) [9] .33  Hình 1.16 Ảnh hưởng lượng xúc tác đến độ chuyển hóa glycerol (Xúc tác Amberlyst-15 wet, t = 900C, TBA/G = 4/1, thời gian 120 phút [9] 33  Hình 1.17 Độ chuyển hóa glycerol với loại xúc tác khác có độ acid khác [10] 34  Hình 2.1 Hệ thống thiết bị phản ứng 38  Hình 3.1 Sắc ký đồ hỗn hợp sản phẩm sau phản ứng 42  Hình 3.2 Độ chuyển hóa glycerin theo thời gian (Amberlyst 35 dry, 5% xúc tác, ix Dat~ File C:\HPCHEM\1\DATA\DU\1111EN32.D Sample Name: MI'k A!Jo- -t.~ Injection Date Sample Name Acq Operator 11/15/2010 10:18:17 AM M1'R PTTT Acq Method Last changed Location Inj Inj Volume Vial 1 Manually C:\HPCHEM\l\METHODS\DU GC.M 11/15/2010 9:22:34 AM by PTTT (modified after loading) C:\HPCHEM\l\METHODS\DU GC.M 11/15/2010 10:11:32 AM-by PTTT (modified after loading) Analysis Method Last· changed FID1 B, (DU\1111 EN32.D) pA -~ ~ D c c c(" v v 1; , j 2500 "1 -i -4 I J 2000 'l'"- eo eo i I I 1500 i 1000 II II I ~ i,l ~I I ; II II 500 j.'.: o , ~_~~ ~ ~ ~ I,ll J_~-~-~JJJL ' ~ ~_Q _ II, I I 10 15 ~ I " L 1\ I , "- I 2.5 L 7.5 10 12.5 15 17.5 Area Percent Report Signal 1.0000 1.0000 Sorted By Multiplier Dilution Signal 1: FID1 B, Peak RetTime Type # [min] Width [min] Area [pA*s] Height [pA] Area % -1 -1 I ] 3.143 13.972 14.345 15.510 18.089 Totals : BB BB BB BB PB 0.13937.74756e4 9489.55371 71.27600 0.0507 4703.89648 1788.33643 4.32749 0.0424 1713.80811 758.07788 1.57667 0.0619 2.07736e4 5285.32715 19.11128 0.0884 4031.13184 687.55194 3.70856 1.08698e5 1.80088e4 Results obtained with enhanced integrator! ===================================================================== *** End of Report *** Instrument 12/22/2010 4:09:34 PM LUYEN Page of min) Data File C:\HPCHEM\1\DATA\DU\22120001.D Sample Name: M~( 2) A15- ~5Z splitless Aceton 12/22/2010 3:23:29 PM Injection Date Sample Name Acq Operator Location Inj Inj Volume M~(2) LUYEN Manually C:\HPCHEM\l\METHODS\LUYEN.M 12/22/2010 3:39:05 PM by LUYEN (modified after loading) C:\HPCHEM\l\METHODS\LUYEN.M 12/21/2010 3:33:02 PM by LUYEN (modified after loading) Acq Method Last changed Analysis Method Last changed FID1 B, (DU\22120001.D) pA 4500 4000 3500 l J ~ i LO -r- I 500 t ~ 0' o " , -"-I !II"'," "" 1 10 I '>r L ! 15 20 ~iD Area Percent Report Signal 1.0000 1.0000 Sorted By Multiplier Dilution Signal 1: FID1 B, Peak RetTime Type # [min] Width [min] Area [pA*s] Height [pA] Area % -1 -1 I 3.157 10.040 10.386 11.515 14.087 Totals : BB BB BB BB PB 0.1357 0.0436 0.0435 0.0634 0.1114 8.66574e4 1.0141ge4 77.34415 3842.00122 1622.81445 3.42909 1573.59644 668.40906 1.40448 1.68265e4 4526.54590 15.01814 3141.79297 400.92896 2.80414 1.12041e5 1.73606e4 Results obtained with enhanced integrator! =~==================================================== =============== *** End of Report *** Instrument 12/22/2010 3:56:22 PM LUYEN Page of Sample Name: M6(2) Data File C:\HPCHEM\1\DATA\DU\22120000.D splitless Aceton 12/22/2010 2:54:01 PM M6(2) LUYEN Injection Date Sample Name Acq Operator Acq Method Last changed Analysis Method Last changed Location Inj Inj Volume Manually C:\HPCHEM\l\METHODS\LUYEN.M 12/22/2010 2:59:04 PM by LUYEN (modified after loading) C:\HPCHEM\l\METHODS\LUYEN.M 12/21/2010 3:33:02 PM by LUYEN (modified after loading) FID1 (DU\22120000.D) o o pA N 4500 v v 4000 3500 3000 2500 ~ ~ 2000 1500 ] 1000 -1 500 j U o -ra I I I I minj I 10 20 Area Percent Report Signal 1.0000 1.0000 Sorted By Multiplier Dilution Signal 1: FID1 B, Peak RetTime Type # [min] Width [min] Area [pA*s] Height [pAJ Area % -1 -1 I 3.302 11.083 11.437 12.570 15.157 Totals : BB BV VB BV BB 0.1630 0.0360 0.0394 0.0687 0.0853 1.15182e5 1.16874e4 81.68142 2618.63574 1530.84131 1.85701 1241.14856 619.09491 0.88016 1.72758e4 4141.67529 12.25118 4696.06982 838.85828 3.33023 1.41013e5 1.8817ge4 Results obtained with enhanced integrator! ===================================================================== *** End of Report *** Instrument 12/22/2010 3:20:43 PM LUYEN Page of Data File C:\HPCHEM\1\DATA\DU\11120006.D Sample Name: M3R A·15-4 ~~~~~===~============================================================ Injection Date Sample Name Acq Operator 12/11/2010 7:06:45 PM M3R LUYEN Acq Method Last changed Location Inj Inj Volume Manually C:\HPCHEM\l\METHODS\LUYEN.M 12/11/2010 4:46:07 PM by LUYEN (modified after loading) C:\HPCHEM\l\METHODS\DU GC.M 12/11/2010 5:24:17 PM by LUYEN (modified after loading) Analysis Method Last changed FID1 B, (DU\11120006.D) pA Nt ex> 0'> 2250 - ~ ex> ":' ~ o VII V V II V r- V r("t) V I 2000 - 1750 - 1500 - 1250 - 1000 - ~ ~ 750 - II L{) ~ (0 C'0 500 250 I I ~ ~ I ! 1\ I, II -4 i o1 o I L -J \ J \ ->'~I -'''\ - - - - - - - - - - - - , I I I~I 10 15 20 '-_-,-I - ~ ~ _ _ _ _ - ,Jl,,6 I 25 ,Ik: ,;' j~ I 30 Area Percent Report Sorted By Multiplier Dilution Signal 1.0000 1.0000 Signal 1: FID1 B, Peak RetTime Type # [min] Width [min] Area [pA*s] Height [pAJ Area % -1 -1 I 4.658 22.210 23.186 25.762 30.645 Totals : BB BB PV PV BBA 0.11594.61618e4 6418.78857 72.59276 0.0574 2324.34204 724.55298 3.65520 0.0453 718.86865 286.56168 1.13047 0.0750 1.05706e4 2418.68579 16.62298 0.1106 3814.51318 538.53821 5.99860 6.35901e4 1.03871e4 Results obtained with enhanced integrator! ~~~=~~~===~========================================================== *** End of Report *** Instrument 12/11/2010 7:38:58 PM LUYEN Page of Data File C:\HPCHEM\1\DATA\DU\11120004.D Sample Name: M2R A{5_b~ ~===~~===~=========================================================== Injection Date Sample Name Acq Operator 12/11/2010 5:34:01 PM M2R LUYEN Acq Method Last changed Location Inj Inj Volume Manually C:\HPCHEM\l\METHODS\LUYEN.M 12/11/2010 4:46:07 PM by LUYEN (modified after loading) C:\HPCHEM\l\METHODS\DU GC.M 12/11/2010 5:24:17 PM by LUYEN (modified after loading) Analysis Method Last changed FID1 B, (DU\11120004.D) co en pA ~ L{) a 2250 v ~ ~ ~ ~ ('i) v 2000 1750 ~ q 1500 I"'- Lri 01 1250 1000 - 750 (!) 0'> ~ 500 - N co N 0'> M lO ~ co 250 - j II M M N j J oI I~ A I I I I 10 15 20 )l, ,t~ I ,1\> -J i i 25 30 Area Percent Report Signal 1.0000 1.0000 Sorted By Multiplier Dilution Signal 1: FlDl B, Peak RetTime Type # [min] Width [min] Area [pA*s] Height [pA] Area % -1 -1 I 4.596 22.196 23.183 25.741 30.598 Totals : PB PB PV BB BBA 0.0832 1.98531e4 3664.44263 72.22882 0.0503 930.89130 358.61362 3.38674 0.0441 313.06357 129.80344 1.13898 0.0645 4942.23145 1296.29810 17.98068 0.1057 1447.09717 196.90703 5.26479 2.74863e4 5646.06480 Results obtained with enhanced integrator! ===================================================================== *** End of Report *** Instrument 12/11/2010 6:09:20 PM LUYEN Page of Data File C:\HPCHEM\1\DATA\DU\11120003.D Sample Name: M1R ~15 -oL~ Injection Date Sample Name Acq Operator 12/11/2010 4:49:13 PM M1R LUYEN Acq Method Last changed Location Inj Inj Volume Manually C:\HPCHEM\l\METHODS\LUYEN.M / 11 / 4: : PM· by LUYEN (modified after loading) C:\HPCHEM\l\METHODS\DU GC.M 12/11/2010 5:24:17 PM by LUYEN (modified after loading) Analysis Method Last changed FID1 8, (DU\11120003.D) co pA liN ~ ~ " e 2250 ~ co Q') L() ~ ~ v ~ r0 v (.Q V 1.0 I'- 2000 II 1750 1500 1250 1000 750 ~ 500 (.Q aM 250 o ~ r r .~ o -._ ~-.-._ 10 15 20 25 ~- -~- 30 Area Percent Report Signal 1.0000 1.0000 Sorted By Multiplier Dilution Signal 1: FID1 B, Peak RetTime Type # [min] Width [min] Area [pA*s] Height [pA] Area % -1 -1 I 4.625 22.204 23.190 23.371 25.756 30.610 Totals : BB PB PV VB BV BBA 0.09632.77380e4 4477.08594 68.21302 0.0453 1400.17944 557.73486 3.44330 0.0446 533.21844 217.83772 1.31128 0.0446 447.00891 182.07082 1.09928 0.0715 8588.80859 1943.92578 21.12149 0.0927 1956.58972 313.78378 4.81162 4.06638e4 7692.43890 Results obtained with enhanced integrator! ~~~~~~~=~~~~~=~==~~===~~~=~~~===~~~~===================~======~====== *** End of Report *** Instrument 12/11/2010 5:24:20 PM LUYEN Page of Data File C:\HPCHEM\1\DATA\DU\11120019.D Sample Name: MOR ,/)15 r tf~ ~=====~==========~=================================================== Injection Date Sample Name Acq Operator 12/12/2010 5:14:51 PM MOR LUYEN Acq Method Last changed Location Inj Inj Volume Manually C:\HPCHEM\l\METHODS\LUYEN.M 12/12/2010 5:06:13 PM by LUYEN (modified after loading) C:\HPCHEM\l\METHODS\LUYEN.M 12/12/2010 1:11:53 PM by LUYEN (modified after loading) Analysis Method Last changed FID1 B (DU\11120019.D) t pA 1800 o o N ~, v v' 1600 1400 v 1200 1000 800 600 I 400 I , 200 o1 o !I I' ~ ~ !I III U\ ll' I r,)l ,Il,Il ! J ,I, , 10 ~ m ~ ,b " 15 I , 20 25 ' , , , , 30 Area Percent Report Signal 1.0000 1.0000 Sorted By Multiplier Dilution Signal 1: FID1 B, Peak RetTime Type # [min] Width [min] Area [pA*s] Height [pA] Area % -1 -1 I 4.578 10.384 10.724 11.864 14.914 Totals : PB PB PB BV PB 0.0937 2.02777e4 3211.06299 79.11534 0.0387 534.80396 275.43219 2.08659 0.0454 242.92297 111.46222 0.94779 0.0563 3774.04614 1091.55347 14.72481 0.1048 801.07458 110.14668 3.12547 2.56305e4 4799.65755 Results obtained with enhanced integrator! =~~=~================================================================ *** End of Report *** Instrument 12/12/2010 5:31:31 PM LUYEN Page of ~ I Data File C:\HPCHEM\I\DATA\DU\15120012.D Sample Name: MO+(2) O;S ~ ?f!~ ~Injection Date Sample Name Acq Operator 12/16/2010 11:02:36 AM MO+(2) LUYEN Acq Method Last changed Analysis Method Last changed Location Inj Inj Volume C:\HPCHEM\I\METHODS\LUYEN.M 12/15/2010 5:06:41 PM by LUYEN C:\HPCHEM\I\METHODS\LUYEN.M 12/16/2010 10:59:42 AM by LUYEN (modified after loading) , FID1 B, (DU\15120012.D) o o pA N 900 II" v Manually ~~ vi: II L() ("f') co Lri r- v 800 700 600 o t"eo N N 500 ~ ~ 400 m 300 l{) (,() o 200 j II 100 -J "1 t /~_J o I o U I I I I I I I 2.5 7.5 10 12.5 15 17.5 Area Percent Report Signal 1.0000 1.0000 Sorted By Multiplier Dilution Signal 1: FIDI B, Peak RetTime Type # [min] Width [min] Area [pA*s] Height [pA] Area % -1 -1 I 4.422 10.322 10.659 11.800 14.870 Totals : PB BB PB PB PB 0.1554 5.32946e4 5579.88770 83.66944 0.0403 817.39893 392.59048 1.28327 0.0417 362.95004 195.11435 0.56981 0.0530 6674.95020 2103.73120 10.47929 0.0950 2546.71387 418.49667 3.99819 6.36966e4 8689.82040 Results obtained with enhanced integrator! ~==================================================================== *** End of Report *** Instrument 12/16/2010 11:19:30 AM LUYEN Page of J l mini Tổng hợp phụ gia glycerol tert-butyl ethers từ glycerol tert-butyl alcohol Phụ lục Kết chạy GC sản phẩm tinh chế 88 HVTH: Dương Thanh Long CBHD: TS Nguyễn Hữu Lương Data File C:\HPCHEM\1\DATA\DU\11120017.D Sample Name: SPI ~~=================================================================== Injection Date Sample Name Acq Operator 12/12/2010 4:17:15 PM SPI LUYEN Acq Method Last changed Location Inj Inj Volume Manually C:\HPCHEM\l\METHODS\LUYEN.M 12/12/2010 4:34:02 PM by LUYEN (modified after loading) C:\HPCHEM\l\METHODS\LUYEN.M 12/12/2010 1:11:53 PM by LUYEN (modified after loading) Analysis Method Last changed FID1 8, (DU\11120017.D) o o pA 1800 L() 00 N ~ ~ v v 1600 1400 1200 1000 800 LO o " 600 or- «) f' ~ 400 200 T'"" T'"" U, o L I " f' «) F' : T'"" «) T'"" T'"" V ~ II' ID I I I 10 II' I " >" " " i i ""- i 15 I , 20 25 -" -~ "T- 30 Area Percent Report Sorted By Multiplier Dilution Signal 1.0000 1.0000 Signal 1: FIDI B, Peak RetTime Type # [min] Width [min] Area [pA*s] Height [pA] Area % -1 -1 I 4.461 11.276 11.767 13.337 17.015 Totals : PB BB BB PV PBA 0.0480 134.41699 55.93119 1.33636 0.0394 558.66425 278.79172 5.55418 0.0451 209.53418 97.36149 2.08317 0.0652 5364.52783 1384.84338 53.33361 0.1184 3791.29468 512.07214 37.69268 1.00584e4 2328.99993 Results obtained with enhanced integrator! ===================================================================== *** End of Report *** Instrument 12/12/2010 4:35:54 PM LUYEN Page of mil] Data File C:\HPCHEM\1\DATA\DU\15120010.D Injection Date Sample Name Acq Operator Acq Method Last changed Analysis Method Last changed Sample Name: GTBE(2) 12/16/2010 6:59:40 AM GTBE(2) LUYEN Location Inj lnj Volume Manually C:\HPCHEM\l\METHODS\LUYEN.M 12/16/2010 6:50:42 AM by LUYEN (modified after loading) C:\HPCHEM\l\METHOOS\LUYEN.M 12/16/2010 7:17:45 AM by LUYEN (modified after loading) FI01 B, (OU\15120010.0) o o pA 1800 L(') L(') ~ f' N o N v ~ C'0 V v ~ 1600 1400 ex:> 1200 ~ 1000 800 600 I 400 20: -j ) ~ I 1" o J,l, 2.5 I ' I' 7.5 , AI ,Ill" 10 "t I 12.5 ' ) 15 17.5 Area Percent Report Signal 1.0000 1.0000 Sorted By Multiplier Dilution Signal 1: Fl01 B, Peak RetTime Type # [min] Width [min] Area [pA*s] Height [pA] Area % -1 -1 I 10.352 PB 10.678 BB 11.905 BB Totals : 0.0527 6406.17188 2286.99731 71.06694 0.0409 2207.99561 1033.79395 24.49442 0.1666 400.11157 34.68576 4.43864 9014.27905 3355.47702 Results obtained with enhanced integrator! ====~==~============================================== =============== *** End of Report *** Instrument 12/16/2010 7:18:58 AM LUYEN Page of 1 miq Data File C:\HPCHEM\1\DATA\DU\11120018.D Sample Name: GTBE(l) ===================================================================== Injection Date Sample Name Acq Operator 12/12/2010 4:46:01 PM GTBE(I) LUYEN Acq Method Last changed Location Inj Inj Volume Manually C:\HPCHEM\I\METHODS\LUYEN.M 12/12/2010 5:01:58 PM by LUYEN (modified after loading) C:\HPCHEM\I\METHODS\LUYEN.M 12/12/2010 1:11:53 PM by LUYEN (modified after loading) Analysis Method Last changed FID1 B, (DU\11120018.D) pA il~ g 1800 ~ II~ v v ~ 1600 1400 0'> 1200 1000 800 0'> L{) ~ 600 I !i 400 N II l J 0, o 0'> r Lri I 200 -i ~ I d \: i i i ; ill Y: I~ J i : I I i i i 10 15 I 20 ', -' ' 25 , I · 30 Area Percent Report Signal 1.0000 1.0000 Sorted By Multiplier Dilution Signal 1: FIDI B, Peak RetTime Type # [min] Width [min] Area [pA*s] Height [pA] Area % -1 -1 I 10.759 11.159 12.515 15.792 Totals : PB BB PV PB 0.0453 2650.02710 1055.11914 10.07230 0.0420 1124.80701 504.61786 4.27520 0.07132.17678e4 4951.79199 82.73563 0.1020 767.42712 104.14629 2.91686 2.63100e4 6615.67528 Results obtained with enhanced integrator! ~~==================================================== =============== *** End of Report *** Instrument 12/12/2010 5:04:03 PM LUYEN Page of _ min: Tổng hợp phụ gia glycerol tert-butyl ethers từ glycerol tert-butyl alcohol HVTH: Dương Thanh Long CBHD: TS Nguyễn Hữu Lương Phụ lục Đo độ nhớt động học theo phương pháp ASTM D445 Nguyên tắc ƒ Xác định độ nhớt động học sản phẩm dầu mỏ đục theo tiêu chuẩn ASTM D445 ƒ Đo thời gian để thể tích chất lỏng xác định chảy qua mao quản thủy tinh tác dụng trọng lực, kết hợp với số nhớt kế t n g ứ n g tính độ nhớt động học chất lỏng Phương pháp thực ƒ Bật máy giữ nguyên nhệt độ bể điều nhiệt nhiệt độ yêu cầu thí nghiệm 40oC ƒ Chuẩn bị nhớt kế phải sạch, khơ, có đường kính mao quản thích hợp với chất lỏng cần xác định độ nhớt có thời gian chảy > 200s (size 150 300) ƒ Nạp khoảng ml hỗn hợp ƒ Để nhớt kế nạp mẫu vào bể điều nhiệt 30 phút để đảm bảo đạt đến nhiệt độ cần xác định độ nhớt ƒ Dùng bóp cao su tạo lực hút cho mực chất lỏng mao quản lên cao mực đánh dấu thứ khoảng 5mm Để chất lỏng chảy tự dùng đồng hồ bấm giây xác định thời gian chất lỏng chảy từ mực đánh dấu thứ đến mực đánh dấu thứ hai Lặp lại trình Kết ghi nhận sai số lần đo 0,2% Kết tính tốn ƒ Tiến hành đo độ nhớt mẫu nhiệt độ 40oC ƒ Tính độ nhớt động học từ thời gian chảy t (giây) số nhớt kế C (phụ thuộc vào nhớt kế sử dụng) theo công thức sau: V(cSt) = C.t 92 Tổng hợp phụ gia glycerol tert-butyl ethers từ glycerol tert-butyl alcohol HVTH: Dương Thanh Long CBHD: TS Nguyễn Hữu Lương Phụ lục Đo điểm đông đặc theo phương pháp ASTM D97 Nguyên tắc ƒ Xác định điểm đông đặc sản phẩm dầu mỏ đục theo tiêu chuẩn ASTM D97 ƒ Đo nhiệt độ thấp mà chảy sản phẩm bắt đầu Nhiệt độ ghi nhận điểm đông đặc Phương pháp thực ƒ Chuẩn bị ống đo, vịng cao su nhiệt kế có khoảng đo -38oC ÷ 50oC ƒ Cho mẫu cần đo vào ống tới vạch khắc ống (khoảng 40ml), cắp nhiệt kế có nút đậy (nhiệt kế nút) cho bầu nhiệt kế nằm ngập chất lỏng ƒ Gắn vòng cao su vào ống đo để giữ cho ống đo cách thành lỗ bể điều nhiệt ƒ Do điểm đơng biodiesel ước đốn 0oC nên mẫu không cần qua công đoạn gia nhiệt (chỉ cần nhiệt độ thường) đưa vào bể điều nhiệt thứ nhất, bể 0oC ƒ Điểm bắt đầu quan sát cao điểm đơng đặc ước đốn 9oC Kể từ điểm này, hạ độ lần ta lấy ống đo kiểm tra xem mẫu đông chưa cách cho nằm ngang mẫu 5s, mẫu chảy tiếp tục hạ nhiệt độ ƒ Khi nhiệt độ mẫu hạ tới khoảng 8÷10oC chưa đơng đặc chuyển ống đo qua bể điều nhiệt thứ hai (-18oC) tiếp tục lặp lại quy trình quan sát ƒ Nếu mẫu đo không chảy để ống đo nằm ngang 5s dừng thí nghiệm ghi nhận kết đo Kết tính tốn ƒ Nhiệt độ đơng đặc nhiệt độ ghi nhận cộng thêm độ 93 ... iii Tổng hợp phụ gia glycerol tert- butyl ethers từ glycerol tert- butyl alcohol HVTH: Dương Thanh Long CBHD: TS Nguyễn Hữu Lương TÓM TẮT Luận văn nghiên cứu khả tổng hợp phụ gia glycerol tert- butyl. .. VIẾT TẮT TBA tert- butyl alcohol GTBEs glycerol tert- butyl ethers Mono-GTBEs mono -glycerol tert- butyl ethers Di-GTBEs di -glycerol tert- butyl ethers Tri-GTBE tri -glycerol tert- butyl ethers CTPT... GTBEs từ q trình ether hóa glycerol với tert- butyl alcohol dường hấp dẫn [10] Chính việc nghiên cứu phản ứng ether hóa glycerol TBA xúc Tổng hợp phụ gia glycerol tert- butyl ethers từ glycerol tert- butyl