Đang tải... (xem toàn văn)
Trong ph©n tö A Cã hai nhãm NH 2 , hai nhãm COOH vµ mét nhãm OH. phenol cña Tyr.[r]
(1)Híng dÉn chÊm THI MƠN HĨA HỌC KÌ THI CHỌN ĐỘI TUYỂN
QUỐC GIA DỰ THI OLYMPIC QUỐC TẾ NĂM 2007 Ngày thi thứ hai (08/04/2007)
Câu I. ( điểm) (PhCO2)2O2 HBr
Có sản phẩm 10 đồng phân quang học
OH O
CH3 - C– OMe
-OH
HN – C – OMe ch viH.
H2N – C – OMe CH3 - C
– NH2
NH CH3 CH3 O
Axetamit
OH2
CH3 - C– OMe
+
H
H
3C - C– OMe
2
OH
H
2N – C – OMe
ch vi H
NH NH CH3
O – H O - H
H3N - C - OCH3 CH3 - C – OMe
3
NH
CH3 – C - OMe
CH3 O
Metyl axetat
Proton chuyển từ OH2 đến NH2 không đến OCH3 RCH2 có tính
baz¬ lín h¬n ROCH3
Khi thủy phân môi trờng kiềm, nhóm OCH3 bị tách tốt NH2
nờn nhn c amit
Trong mơi trờng axit NH3 nhóm bị tách tốt nên đợc este
3 CH3COOEt
1
NaOEt PhCOOEt
PhCOCH2COOEt
NaOEt I PhCOCHCOOEt PhCOCHCOOEt ;3.o
ddNaOH H O t
PhCOCH2CH2COPh
4 10
P H
(2)Câu IV. ( điểm)
1 Thành phần amino axit cña A :
Ala3, Asp, Gly, Leu, Lys, Ser, Tyr, Val2
Hay lµ : Ala, Asp, Gly, Leu, Lys, Ser, Tyr, Val Khèi lỵng mol tèi thiĨu cđa A lµ
140
1160 / 0,120 g mol
.
2 Phân tích kiện, t×m thÊy B : Ser – Gly – Leu – Lys E : Ala – Asp – Ala – Tyr F : Val – Ala – Val
VËy, tr×nh tù amino axit A lµ :
Ser – Gly – Leu – Lys - Ala – Asp – Ala – Tyr– Val - Ala – Val
( Phản ứng peptit với hiđrazin giảI phóng amino axit đầu C, đơn vị amino axit khác đợc chuyển thành hiđrazit tơng ứng)
3 Trong ph©n tư A Cã hai nhãm NH2, hai nhãm COOH vµ nhóm OH
phenol Tyr Khi pH tăng, số điện tích (+) giảm đi, số điện tích () tăng lên
pHI =
2
pK +pK
C©u V
1. HOOC HOOC H - NHNHPh
C = O +
H
C = OH H NNHPh2 HOOC – C – OH
Me2CH Me2CH CHMe2
:NHNHPh H
HOOC – C - OH2
HOOC- C = N – NHPh HOOC – C = NNHPh
CHMe2 CHMe2 CHMe2
++ ++/- ++/ +/
(3)imin
H3C COOH
2H Pd
CH – CH + PhNH2
H3C NH2
hn hp raxemic
Giá trị pH tối u pH axit xúc tác cho phản ứng cách làm cho dẫn xuÊt cacbonyl cã tÝnh electrophin h¬n
C = O + H+ [ C = OH C – OH ]
Mặt khác, không cần pH qúa axit tác nhân nucleophin PhNHNH2 có
tính bazơ tồn dới dạng axit liên hợp PhNH
+
NH3 không tính
nucleophin
Bng phơng pháp hiđro hóa imin ta nhận đợc hỗn hợp raxemic, nghĩa valin khơng có tính quang hoạt
Để tách riêng đồng phân, ngời ta tiến hành axetyl hóa valin anhiđrit axetic, sau dùng enzim đeaxyl hóa Enzim tác nhân bất đối, phản ứng đặc thù với hai đồng phân, mà thờng phản ứng với dãy L amino axit Khi kết thúc phản ứng thu đợc hai sản phẩm không phảI đối quang nên tách riêng đợc
COOH
AcNH H
i-C3H7
H COOH
NHAc i-C3H7
2
O
CH3OH
HCl
O
Enzim
đeaxyl hoá H3N
+ COOH
i-C3H7
H NHAc +
CH3COOH COOH
(4) Pb(CH COO)3
O
O
CHO OH HO
OH OH COOH
CHO OH
OH OH CH2OH HO
CHO OH
OH OH C=O