Hớng dẫn chấm THI MễN HểA HC Kè THI CHN I TUYN QUC GIA D THI OLYMPIC QUC T NM 2007 Ngy thi th hai (08/04/2007) Câu I. ( 4 điểm) 1. (PhCO2)2O2 HBr Có 4 sản phẩm và 10 đồng phân quang học. 2. OH O CH 3 - C OMe - OH HN C OMe .ch vi H + H 2 N C OMe CH 3 - C NH 2 NH CH 3 CH 3 O Axetamit OH 2 CH 3 - C OMe + H H 3 C - C OMe 2 OH H 2 N C OMe .ch vi H + NH NH CH 3 O H O - H H 3 N - C - OCH 3 CH 3 - C OMe 3 NH CH 3 C - OMe CH 3 O Metyl axetat Proton chuyển từ OH 2 đến NH 2 chứ không đến OCH 3 vì RCH 2 có tính bazơ lớn hơn ROCH 3 . Khi thủy phân trong môi trờng kiềm, nhóm OCH 3 bị tách tốt hơn NH 2 nên nhận đợc amit. Trong môi trờng axit NH 3 là nhóm bị tách tốt hơn nên đợc este. 3. CH 3 COOEt 1. 2. NaOEt PhCOOEt PhCOCH 2 COOEt 2 NaOEt I PhCOCHCOOEt PhCOCHCOOEt 3 1. 2. ;3. o ddNaOH H O t + PhCOCH 2 CH 2 COPh 4 10 P H O Câu IV. ( 4 điểm) 1. Thành phần amino axit của A : Ala 3 , Asp, Gly, Leu, Lys, Ser, Tyr, Val 2. Hay là : 3 Ala, 1 Asp, 1 Gly, 1 Leu, 1 Lys, 1 Ser, 1 Tyr, 2 Val Khối lợng mol tối thiểu của A là 140 1160 / 0,120 g mol : . 2. Phân tích các dữ kiện, tìm thấy B : Ser Gly Leu Lys E : Ala Asp Ala Tyr F : Val Ala Val Vậy, trình tự amino axit trong A là : Ser Gly Leu Lys - Ala Asp Ala Tyr Val - Ala Val ( Phản ứng giữa một peptit với hiđrazin giảI phóng amino axit đầu C, còn các đơn vị amino axit khác đợc chuyển thành hiđrazit tơng ứng). 3. Trong phân tử A Có hai nhóm NH 2 , hai nhóm COOH và một nhóm OH phenol của Tyr. Khi pH tăng, số điện tích (+) giảm đi, còn số điện tích () tăng lên. pH I = 2 3 pK +pK 2 ++ ++/- ++/-- +/-- -- --- pH pK 1 pK 2 pK 3 pK 4 pK 5 Câu V 1. HOOC HOOC H - NHNHPh C = O + H ơ C = OH 2 H NNHPh ơ HOOC C OH ơ Me 2 CH Me 2 CH CHMe 2 :NHNHPh H HOOC C - OH 2 ơ HOOC- C = N NHPh ơ HOOC C = NNHPh CHMe 2 CHMe 2 CHMe 2 imin H 3 C COOH 2 2H Pd ơ CH CH + PhNH 2 H 3 C NH 2 hn hp raxemic Giá trị pH tối u là giữa 5 và 6. pH axit xúc tác cho phản ứng này bằng cách làm cho dẫn xuất cacbonyl có tính electrophin hơn. C = O + H + ơ [ C = OH ơ C OH ] Mặt khác, không cần pH qúa axit vì tác nhân nucleophin PhNHNH 2 có tính bazơ sẽ tồn tại dới dạng axit liên hợp PhNH + N H 3 thì không còn tính nucleophin nữa. Bằng phơng pháp hiđro hóa imin ta chỉ nhận đợc hỗn hợp raxemic, nghĩa là valin không có tính quang hoạt. Để tách riêng từng đồng phân, ngời ta tiến hành axetyl hóa valin bằng anhiđrit axetic, sau đó dùng enzim đeaxyl hóa. Enzim là một tác nhân bất đối, nó phản ứng đặc thù với một trong hai đồng phân, mà thờng là phản ứng với dãy L của amino axit. Khi kết thúc phản ứng thu đợc hai sản phẩm không phảI là đối quang của nhau nên có thể tách riêng đợc. COOH AcNH H i-C3H7 H COOH NHAc i-C3H7 2. O CH3OH HCl O 3 4 Pb(CH COO) → O O CHO OH HO OH OH COOH CHO OH OH OH CH2OH HO CHO OH OH OH C=O O khu Enzim đeaxyl hoá H 3 N + COOH i-C 3 H 7 H NHAc + CH 3 COOH COOH i-C 3 H 7 H . este. 3. CH 3 COOEt 1. 2. NaOEt PhCOOEt PhCOCH 2 COOEt 2 NaOEt I PhCOCHCOOEt PhCOCHCOOEt 3 1. 2. ;3. o ddNaOH H O t + PhCOCH 2 CH 2 COPh 4 10 P H O Câu. dẫn chấm THI MễN HểA HC Kè THI CHN I TUYN QUC GIA D THI OLYMPIC QUC T NM 20 07 Ngy thi th hai (08/04 /20 07) Câu I. ( 4 điểm) 1. (PhCO2)2O2 HBr Có 4 sản phẩm