Tổng hợp các phương pháp thu nhận nanocellulose

ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI VIỆN KỸ THUẬT HÓA HỌC - - TIỂU LUẬN MƠN HỌC HĨA HỌC VÀ HÓA LÝ POLYME CH4009 GVHD: TS Nguyễn Châu Giang SVTH: Nguyễn Thị Thanh20153330 Phạm Thị Thùy- 20153686 Phan Thanh Tiến- 20144486 HÀ NỘI 2019 MỤC LỤC I Nanocellulose 1.1 Khái niệm phân loại nanocellulose 1.2 Ứng dụng nanocellulose II Các phương pháp thu nhận nanocellulose 2.1 Phương pháp học 2.2 Phương pháp hóa học 2.3 Phương pháp TEMPO .6 2.4 Phương pháp enzym III Các nghiên cứu thu nhận nanocellulose từ phụ phẩm nông nghiệp 3.1 Thu nanocellulose từ rơm rạ 3.2 Thu nanocellulose từ vỏ trấu 3.3 Thu nanocellulose từ thân ngô 10 3.4 Thu nanocellulose từ bã mía 12 KẾT LUẬN 14 I Nanocellulose 1.1 Khái niệm phân loại nanocellulose Xenluloza hợp chất cao phân tử cấu tạo từ liên kết mắt xích β-D-glucoza, có cơng thức cấu tạo (C 6H10O5)n hay [C6H7O2(OH)3]n n nằm khoảng 5000-14000, thành phần chủ yếu cấu tạo nên vách tế bào thực vật Xenluloza đơn giản kết hợp phân tử glucoza lên kết với tạo thành chuỗi dài Khi ta thu nhỏ chuỗi Xenluloza cấp độ nano, sau tái cấu trúc thành chuỗi polyme dài đan chuỗi tạo thành mạng tinh thể, ta có Nanocellulose – loại vật liệu siêu bền, siêu nhẹ, dẫn điện Chính tính chất tạo nên siêu vật liệu với tiềm to lớn thay đổi giới Mặc dù mặt hóa học giống hệt nhau, thuật ngữ Nanocellulose bao gồm sản phẩm khác với hình dạng khác Trong vài trường hợp, hạt nano thường bao gồm hai kích thước mức nanomet (5 đến 50 nm) kích thước lại thay đổi từ 0,2 đến vài micromet Hiện nay, có loại nanocellulose nghiên cứu ứng dụng phịng thí nghiệm nhà máy là: tinh thể nanocellulose (NCC), xơ sợi nanocellulose (NFC), bacterial nanocellulose (BNC) Với NCC, vùng vô định hình bị thủy phân, vùng tinh thể giữ lại, kích thước tinh thể mức nano Với CNF, bao gồm sợi micro xenluloza (MFC), liên kết hydro nội phân tử xơ sợi bị phá vỡ (vẫn tồn vùng vơ định hình) , xơ sợi có kích thước mức nano Nanocellulose vi sinh (BNC) dạng sợi xenluloza tổng hợp loại vi khuẩn đặc biệt BNC dạng tinh thể thu cách thủy phân axit, tương tự với NCC 1.2 Ứng dụng nanocellulose Các ứng dụng nanocellulose nghiên cứu tìm hiểu cách rộng rãi toàn giới, nhiều ứng dụng mang lại hiệu to lớn áp dụng thực tế, ví dụ làm chất độn vật liệu biocomposit Nanocellulose mang tính chất có lợi bền vững, diện tích bề mặt đơn vị thể tích lớn, độ bền kéo cao, độ cứng lớn, độ linh hoạt cao, tính dẫn điện nhiệt tốt Ngồi ra, xenluloza cịn đánh giá an toàn cho việc xử lý tiêu thụ Xenluloza số dẫn xuất chấp nhận Cơ quan an toàn thực phẩm châu Âu Viện thực phẩm dược Hoa Kỳ (FDA) để sử dụng làm phụ gia thực phẩm Tuy nhiên, có số ý kiến cho khơng nên đánh giá nanocellulose an tồn nguồn gốc nó, xenluloza Một nghiên cứu gần Yanamala et al tìm thấy vết viêm tấy phổi chuột tiếp xúc với NCC từ gỗ Chế tạo vật liệu nano lĩnh vực mới, song song với việc nghiên cứu ảnh hưởng chúng sức khỏe an toàn người ngày ý Dưới số ứng dụng quan trọng nanocellulose: Trong công nghiệp giấy: nanocellulose sử dụng loại phụ gia để tăng thềm độ bền liên kết xơ sợi, qua cải thiện độ bền loại giấy bìa cactong; ngồi nanocellulose ứng dụng chất tráng phủ cải thiện khả bắt mực in giấy in viết Vật liệu composite: Nanocellulose có nhiều đặc tính hữu ích độc đáo thường sử dụng làm chất tăng cường vật liệu biocomposites Công nghiệp thực phẩm: Nanocellulose dạng nhũ tương dạng phân tán, phù hợp cho sử dụng thực phẩm chất làm đặc chất ổn định Trong ngành y tế vệ sinh: Với tính hấp thụ tốt, nano sử dụng để tạo sản phẩm siêu thấm (tã, băng gạt, ), tá dược, sử dụng làm chất mang thuốc kháng sinh, tạo lớp màng để lọc hợp chất sinh học axit nucleic chúng Một vài ứng dụng khác: phim ảnh, mỹ phẩm, sơn, vỏ ô tô, quân sự, II Các phương pháp thu nhận nanocellulose Nguyên liệu để sản xuất nanoxenluloza đa dạng, loại bột gỗ, phế phụ phẩm nông nghiệp (rơm rạ, bã mía, ), bùn thải ngành giấy, giấy tái chế, Từ loại nguyên liệu trên, phương pháp khác mà ta chế tạo loại nanoxenluloza khác Dưới số phương pháp chủ yếu để sản xuất nanoxenluloza nghiên cứu ứng dụng nay: 2.1 Phương pháp học Phương pháp sử dụng tác động học, cách nghiền bột áp lực cao, để cắt ngắn xơ sợi xenluloza ban đầu xuống kích thước cỡ micro nanomet Dưới tác động lực học, liên kết nội phân tử xơ sợi, khiến chúng có kích thước cỡ nano chiều rộng, cỡ micro chiều dài, phương pháp để sản xuất loại xơ sợi nanoxenluloza (NFCs) Chất lượng sản phẩm phụ thuộc nhiều vào loại thiết bị nghiền phương pháp nghiền Khi nghiền môi trường nước, xơ sợi chịu tác dụng học thủy động học, bao gồm tác dụng cắt ngắn trực tiếp, trương nở, phân tơ, chổi hóa cấu trúc nghiền lên xơ sợi, đồng thời va đập huyền phù bột lên bề mặt cấu nghiền vách thiết bị nghiền, hay ma sát lẫn với bề mặt thiết bị nghiền Dưới tác động này, phần xơ sợi bị cắt ngắn xé nhỏ Đối với bột xenluloza, trình nghiền để điều chế nanoxenluloza chủ yếu cắt ngắn dựa nguyên lý trình nghiền loại dao nghiền Các yếu tố ảnh hưởng đến trình nghiền bao gồm nhiệt độ, nồng độ bột, khe nghiền đĩa nghiền, tần số quay vận tốc góc đĩa nghiền, hình dạng độ sắc dao nghiền, áp lực nghiền, thời gian nghiền tiêu hao lượng Với phát triển thiết bị nghiền ngày nay, nghiền bột nồng độ cao trở nên chiếm ưu thế, cho phép giữ nguyên trạng độ dài xơ sợi Đối với sản xuất nanoxenluloza, ưu cắt ngắn xơ sợi ưu tiên, thiết bị nghiền sử dụng nghiền đĩa Áp lực khe nghiền dao nghiền có ảnh hưởng định đến chất lượng bột, tiêu hao lượng suất máy nghiền Khi khe nghiền nhỏ, áp lực nghiền tăng tác dụng cắt đứt dao nghiền tăng, tiêu hao lượng tăng Trong thực tế sản xuất, giá trị áp lực nghiền đánh giá gián tiếp thông qua tiêu hao lượng điện máy nghiền Ở Nhật Bản, nanoxenluloza sản xuất máy nghiền kết hợp áp lực, nghiền nồng độ bột cao, chất lượng sản phẩm thu cao khoảng 60% xơ sợi có kích thước nano, trình bày hình 2.1 Hình 2.1: Thiết bị supermasscolloider Về nguyên lý, supermasscolloider tạo sản phẩm hạt siêu mịn mà trơng giống thể hịa tan, dựa hai đĩa nghiền dạng đá mài, đĩa lắp cố định thấp với tốc độ quay cao Nguyên liệu đưa vào phễu phân tán lực ly tâm vào khe hở viên đá mài, vùng diện tích nghiền thành hạt siêu mịn, sau chịu lực nén lớn, cắt, cán lực ma sát Giống loại máy nghiền đá, tạo nên vòng tròn trơn mượt so với loại máy nghiền khác Thiết bị chế tạo từ thép khơng gỉ, có hệ thống van điều tiết, giúp đóng mở nắp dễ dàng, máy hoạt động liên tục suốt 24 dễ dàng tháo nắp, làm trình vận hành bảo dưỡng Tuy nhiên, chi phí thiết bị máy nghiền supermasscolloider cao, hầu hết áp dụng với dây chuyền quy mơ lớn phịng thí nghiệm 2.2 Phương pháp hóa học Đây phương pháp sử dụng tác nhân hóa học để thủy phân phần vơ định hình cấu trúc xơ sợi, hạt tinh thể giữ lại thu nhận phương pháp lọc rửa, ly tâm Phương pháp hóa học sử dụng để sản xuất NCC lẫn NFC Hình 2.2: Điều chế nanoxenluloza axit Đối với nghiên cứu chế tạo xơ sợi nanoxenluloza (NFC), tác nhân axit sử dụng để tiền xử lý xơ sợi trước trình nghiền Đây phương pháp giúp làm giảm đáng kể mức tiêu hao lượng nghiền giá thành sản xuất sản phẩm NFC Tinh thể nanoxenluloza (NCC) tạo cách thủy phân hồn tồn phần vơ định hình cấu trục sợi xenluloza ban đầu, hạt tinh thể thu lại phương pháp lọc tách, ly tâm Kích thước tinh thể thu phụ thuộc vào nguồn nguyên liệu, thời gian tiến hành nhiệt độ xử lý Một số axit sử dụng trình thủy phân axit như: axit clohydric, axit sunfuric, axit photphoric, axit maleic, Trong số đó, axit clohydric axit sunfuric sử dụng chủ yếu Ở giai đoạn đầu trình thủy phân, axit khuếch tán vào phần vơ định hình xơ sợi phân hủy liên kết glycozit Sau liên kết glycozit dễ dàng bị phân hủy cuối trình thủy phân diễn nhóm cuối bề mặt tinh thể nanoxenluloza, tốc độ trình thủy phân phụ thuộc vào axit sử dụng Ví dụ như: cách sử dụng dung dịch axit sulfuric 64 %, 0,5-2% nhóm sulfate gắn vào bề mặt tinh thể nano Do cơng nhóm sulfate, NCC thành dạng keo phân tán pha loãng với nước nồng độ khác Trong hầu hết trường hợp sử dụng axit sunfuric nồng độ axit vào khoảng 65% (khối lượng), nhiệt độ dao động khoảng 20 oC – 70oC thời gian thủy phân tùy thuộc vào nhiệt độ phản ứng nguồn xenlulo Hình 2.3: Cấu trúc xenluloza Hình 2.4: Sự biến đổi bề mặt hạt tinh thể NCC chịu tác dụng tác nhân axit khác Hình 2.4 mơ tả tác động vài loại axit lên bề mặt xơ sợi xenluloza Với (a) bề mặt NCC sau thủy phân H 2SO4 ;(b) sau thủy phân HCl HBr; (c) sau thủy phân H 3PO4; (d) sau thủy phân H2SO4 kết hợp cation hóa bề mặt; (e) sau thủy phân HCl/HBr kết hợp chất oxi hóa TEMPO 2.3 Phương pháp TEMPO Theo hình 2.4, dễ thấy, với tác nhân axit H 2SO4, bề mặt vi sợi có gắn nhóm SO3- mang điện tích âm tạo lực đẩy vi sợi, khiến cho trình tạo hạt phân tán NCC diễn ổn định Còn tác nhân axit lại, bề mặt vi sợi khơng gắn với nhóm mang điên tích âm (HCl/HBr) có điện tích âm yếu (H 3PO4), đó, khó khăn để giữ cấu trúc tinh thể nano tạo dạng keo phân tán ổn định, thủy phân loại axit người ta thường bổ sung thêm chất oxi hóa TEMPO để tạo liên kết bề mặt hạt nano giúp ổn định phân tán [7] Trong trình này, ta sử dụng tác nhân oxy hóa giá thành thấp (như sodium hypoclorit) axit HCl/HBr với có mặt (2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl (gọi tắt TEMPO) chất xúc tác bromide iốt Quá trình oxy hóa xenluloza sử dụng TEMPO chất xúc tác cho phép hình thành nhóm carboxyl vị trí C6 từ nhóm hydroxyl diện mật độ cao bề mặt sợi Khi nhóm carboxyl phân ly điện tích âm tạo lực đẩy vi sợi Kết là, chuỗi phân tử xenlulo bị cắt đứt nhờ sợi nanoxenlulo có hình thành Hình 2.5: Phản ứng oxy hóa TEMPO Hình 2.6: Sơ đồ điều chế NCC TEMPO 2.4 Phương pháp enzym Phương pháp sử dụng tác nhân sinh học để tổng hợp lên nanoxenluloza, cụ thể nanoxenluloza sinh học (BNC) Đường kính BNC nhỏ nhiều so với đường kính MFC Nó tạo thành mạng lưới sợi nano hình thái khác Trái ngược với MFC NCC, nanoxenluloza vi khuẩn, cịn gọi xenlulo sinh học, khơng sản xuất từ xenluloza có BNC thu quy trình cơng nghệ sinh học sử dụng vi khuẩn, ví dụ từ đường Các xenlulo sinh học có độ bền cao, tương tự thép Kevlar (dựa sợi quang BNC) thường độ tinh thể cao 80-90% Chủ yếu gel khí hình thành từ mạng BNC trình sản xuất Với đường kính nhỏ 10 micromet, gel nhìn vật liệu suốt Xenlulo tổng hợp số loài vi khuẩn Gluconacetobacter, Agrobacterium, Pseudomonas, Rhizobium, Sarcin Nói chung, xenluloza BNC có thành phần hóa học tương tự nanoxenluloza từ thực vật, sản xuất điều kiện khơng có mặt thành phần khác (chẳng hạn hemixenluloza lignin) mà tinh khiết mặt hóa học BNC sản xuất cách nuôi cấy vi khuẩn môi trường nuôi cấy dịch chứa glucozơ, phosphate, oxy Nó có hình dạng giống ribbon (rộng 100 nm) độ tinh thể cao Do tổng hợp vi khuẩn, sợi nanoxenluloza màng mỏng BNC tạo thành cấu trúc rối lắp ráp cách ngẫu nhiên, có tính chất học tốt mơi trường ẩm Q trình tổng hợp BNC diễn diện oxy, tổng hợp ngẫu nhiên định hướng tạo thành hình dạng khác nhau, tùy thuộc lượng ẩm sử dụng Hơn nữa, tính khơng độc ổn định BNC làm cho vật liệu lý tưởng ứng dụng y tế nhiều ứng dụng khác Hình 2.7: Sơ đồ lên men BNC 10 III Các nghiên cứu thu nhận nanocellulose từ phụ phẩm nông nghiệp 3.1 Thu nanocellulose từ rơm rạ Nguyên liệu: rơm, rạ Các hóa chất sử dụng cho đề tài bao gồm: H 2O2 30%, NaOH, Na2MoO4, H2SO4 98%, NaHSO3, nước cất Sau đem mẫu rơm rạ xác định thành phần có mẫu Phương pháp thực hện: kết hợp hóa học, học Nấu bột: Lấy khoảng 2kg bột rơm rạ khô tuyệt đối (KTĐ) nghiền sàng trước Sau nấu bột nồi phản ứng H2O2, H2SO4, Na2MoO4 với mức dùng 10%, 1% 0,025% so với bột KTĐ, bổ sung thêm nước để đạt tỉ dịch :10, nhiệt độ xử lý 120oC, đó, gia nhiệt từ 60 – 120 oC 60 phút, bảo ôn 120oC 120 phút Sau kết thúc nấu, bột nguyên liệu rửa đem trích ly kiềm NaOH với mức dùng 2,5% so với bột KTĐ, nhiệt độ xử lý 100 oC, thời gian 30 phút Sau kết thúc trích ly kiềm, bột rửa, vắt nước, xé nhỏ để khơ gió Tiếp theo, tẩy trắng bột thu H 2O2 môi trường kiềm (sử dụng NaOH) với mức dùng H 2O2 0,3% so với bột đơn vị Kappa, mức dùng NaOH 1,5% so với bột KTĐ Bột sau tẩy 11 rửa sạch, trung hòa NaHSO3, rửa, vắt nước, xé nhỏ sấy qua đêm 70oC Nghiền bột: Sau đó, bột đem nghiền với nồng độ khoảng 5%, thời gian nghiền bột 15 phút Kết thúc trình nghiền ta thu huyền phù nanoxenluloza phân tán vào nước Hình 3.1: Nồi phản ứng (trái) bể glyxerin (phải) 3.2 Thu nanocellulose từ vỏ trấu Mẫu vỏ trấu: có thành phần xenluloza (25-35%), hemixenluloza (18-21%), lignin (26-31%), silica (15-17%), chất tan nước (2-5%), độ ẩm 10% Ngun liệu rửa sạch, sấy khơ Hóa chất: HCl, H2SO4, NaOH, KOH, NaClO2, dung dịch đệm ph 4, Na2SO4 Hình 3.2: Sơ đồ khối tạo nanocellulose từ vỏ trấu 12 Xử lí tách silica khỏi vỏ trấu: Vỏ trấu khuấy trộn với dug dịch KOH 3% với tỷ lệ trọng lượng 1:12 đun sôi 30 phút, sau để hỗn hợp qua đêm Hơm sau tách phần rắn chất lỏng Phần chất lỏng dùng dung dịch HCl 10% để tạo kết tủa Thu silica Xử lí phần bã: Dùng NaClO2 0.7% theo tỷ lệ 1:50 chất rắn/ chất lỏng ph đun sơi Sau phần rắn xử lí với Na2SO4 5% nhiệt độ phịng (tỷ lệ 1:50) Sau rửa với nước cất sấy khơ đến khối lượng khơng đổi Sau mẫu xử lí với NaOH 17,5% (tỷ lệ 1:50) nhiệt độ phòng Tiếp tục rửa sấy khô đến khối lượng không đổi Thủy phân axit: Phần bã từ công đoạn cho xử lí với H2SO4 60% 30 phút khuấy từ Sau rửa vài lần nước cất hết axit Sau đem mẫu ly tâm làm khơ phương pháp đơng lạnh Hình 3.3: a, hình bề mặt ngồi vỏ trấu; b, Hình ảnh vỏ trấu 13 Hình 3.4: Ảnh AFM nanocellulose phân bố đường kính NC 3.3 Thu nanocellulose từ thân ngô Nguyên liệu: Thân ngô ( hàm lượng xenluloza từ 28-44%) Hóa chất: Hexane, ethanol, NaOH, hydrogen peroxide, nitric acid, acetic acid, tetra-acetylethylenediamine (TAED) Trích ly: Việc loại bỏ chất chiết xuất từ thân ngô pectin, suberin, cutin chất khác thực phương pháp chiết Soxhlet, sử dụng hexane (2 h), rượu ethylic (2 h) ngâm nước (4 h) Sau sấy khơ 80 oC Giá trị trung bình cho hàm lượng chiết xuất thân ngơ 25% Sau thân ngơ xử lí dung dịch NaOH 5% (w / v) Huyền phù xử lý nồi (model Stermax 20EHD), nhiệt độ 121 oC atm, theo tỷ lệ chất rắn: NaOH 1: 100 (g / ml) Thời gian phản ứng thử nghiệm 15, 30, 45 60 phút Bột giấy lọc rửa nước khử ion pH trung tính Tẩy trắng cellulose bao gồm hai bước: (1) Bột cellulose xử lý dung dịch H 2O2 2% (v / v) dung dịch tetra-acetyl ethylene diamine (TAED) 0,2% (w / v), pH = 12, cho 12 h, 48 oC, có khuấy từ, tỷ lệ chất rắn: lỏng 1:25 (g / ml) Bột lọc rửa nước khử ion pH trung tính (2) Bột cellulose khô xử lý dung dịch axit axetic 80% (v / v), tỷ lệ 1:33 so với chất rắn (g / ml) dung dịch axit nitric 65% (v / v) tỷ lệ 1: (g / ml), 120 oC, khuấy, 30 phút Chất rắn lọc rửa nước rượu etylic pH trung tính Mẫu cellulose tinh khiết loại bột trắng Thủy phân axit: Cellulose (CCBII) xử lý dung dịch H2SO4 64% (w / w), theo tỷ lệ cellulose so với axit 1: (g / ml) Quá trình thủy phân axit thực thời điểm khác nhau: 15, 30, 60, 90, 120, 150 180 phút, 25 o C, khuấy Phản ứng dừng lại cách thêm nước khử ion lạnh Sau ly 14 tâm tốc độ 3.000 vòng / phút, huyền phù siêu âm 15 phút để có phân tán đồng Sau rửa nước đến pH trung tính Hình 3.5: Các mẫu thân ngơ Hình 3.6: Ảnh SEM nocellulose từ thân ngô 15 3.4 Thu nanocellulose từ bã mía Nguyên liệu: Bã mía lựa chọn làm sach phơi nắng, để khơ Sau cắt khúc 1-3 cm Cho vào nghiền nhỏ, sàng lấy mẫu sang 0.25 mm Loại lignin: Tẩy trắng lần đầu với NaClO 0.7% với tỷ lệ 1: 50 (rắn: lỏng) pH 4, thêm vào CH 3COOH 5% dung dịch đệm để giữ pH 4, đun sơi loại bỏ lignin Sau rửa nước cất đến mơi trường trung tính Đun sơi bã 250 ml dung dịch Na 2SO4 giờ, sau rửa nước cất đến trung tính pH Tách cellulose: Bã đun sơi 250 ml dung dịch NaOH 17.5% để loại bỏ hemicellulose Sau lọc phễu lọc rửa nước cất đến mơi trương trung tính Đem sấy khô mẫu Thêm 50 ml dimethylsulfoxide (DMSO) đặt chậu nước 80oC vịng 3h sau lọc rửa nước cất Thủy phân axit: Phần bã từ cơng đoạn cho xử lí với H2SO4 60% 30 phút khuấy từ Sau rửa vài lần nước cất hết axit Sau đem mẫu ly tâm làm khơ phương pháp đơng lạnh Hình 3.7: a, mẫu bã mía ban đầu; b, mẫu xử lí NaOH; c, Mẫu cuối 16 Hình 3.8: Ảnh đo AFM nanocellulose từ bã mía 17 TÀI LIỆU THAM KHẢO Nguyễn Châu Giang, Nghiên cứu chế tạo vi sợi xenlulo từ luồng ứng dụng vật liệu compozit, Đại học Bách Khoa Hà Nội, 2012 Nguyễn Thị Minh Phương, Nghiên cứu tiền xử lý rơm rạ để nâng cao hiệu thủy phân enzyme cho sản xuất etanol sinh học, Đại học Bách Khoa Hà Nội, 2015 Phan Huy Hoàng, “II: Nguồn gốc đăc điểm cấu trúc xenluloza”, Bài giảng hóa học xenluloza, Đại học Bách Khoa Hà Nội Đào Anh Tuấn, Đồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu chế tạo nanoxenluloza từ rơm rạ phương pháp oxy hóa mơi trường axit, Đại học Bách Khoa Hà Nội, 2017 Leandro Luduena, Diana Fasce, Vera A Alvarez, and Pablo M Stefani, Nanocellulose from rice husk following alkaline treatment to remove silica, bioresources Com Arup nanocellulose Mandal, from waste Debabrât Chakrabarty, sugarcane bagasse Isolation (SCB) and of its characterization, Elssevier/ Carbohydratte Polymers Noor Rehman • Maria Inez G de Miranda • Simone M L Rosa • De ´bora M Pimentel • So ˆnia M B Nachtigall • Clara I D Bica, Cellulose and Nanocellulose from Maize Straw: An Insight on the Crystal Properties, ORIGINAL PAPER 18 ... I Nanocellulose 1.1 Khái niệm phân loại nanocellulose 1.2 Ứng dụng nanocellulose II Các phương pháp thu nhận nanocellulose 2.1 Phương pháp học 2.2 Phương pháp. .. 2.3 Phương pháp TEMPO .6 2.4 Phương pháp enzym III Các nghiên cứu thu nhận nanocellulose từ phụ phẩm nông nghiệp 3.1 Thu nanocellulose từ rơm rạ 3.2 Thu nanocellulose. .. nghiệm 2.2 Phương pháp hóa học Đây phương pháp sử dụng tác nhân hóa học để thủy phân phần vơ định hình cấu trúc xơ sợi, hạt tinh thể giữ lại thu nhận phương pháp lọc rửa, ly tâm Phương pháp hóa